Cтраница 2
Оно легко реагирует с белками по тирозину и гистидину; образующаяся при этом азо-связь заряда уже не несет. Модификация начинается с обработки AH-Sepharose 4B ге-нитробензоилазидом в щелочном водном растворе диметилформамида. Затем и-нитробенз-амидное производное сефарозы дитионитом натрия восстанавливают до ге-аминобензамидного, а последнее действием NaN03 и НС1 преобразуют в конечный продукт. Вторая из них кажется несколько громоздкой, но она окупается рядом преимуществ получающегося сорбента: 1) посадка лиганда на него идет быстро и до конца даже при 0 в диапазоне рН 5 - 8; 2) неиспользованные диазониевые группы легко блокировать фенолом; 3) ариламинные предшественники диазониевого производного можно заготовить в большом количестве - они хорошо хранятся; 4) азо-связь лиганда со спейсером достаточно жестка, однако в том случае, если очищаемое вещество не удается десорбировать с лиганда, его можно снять вместе с лигандом восстановительным разрывом этой связи; 5) при рН 5 - 6 имидазол реагирует с диазониевой группой охотнее, чем фенол, при рН 5 7 обе реакции идут одинаково, а в кислой области лучше других реагирует с диазонием индол триптофана. [16]
Анализу и идентификации азопигментов посвящено большее внимание, чем любой другой группе пигментов. Это можно объяснить тем, что они чаще всего встречаются в практике. Однако вероятнее всего это связано с возможностью систематизации азопигментов в отдельную группу, а также с их способностью распадаться с образованием простых органических соединений. Азопиг-менты легко выявляются среди других. Все методики основаны на легкости расщепления азо - и амидных связей с последующей идентификацией аминов и других продуктов фрагментации. Деструкция азо-связи обычно происходит под действием восстановителя. Предложено для этой цели использовать дитионит натрия [23], в то время как в работе [25] отдают предпочтение олову в уксусной и соляной кислоте. Амидные связи обычно расщепляются при перегонке с натронной известью. [17]
Триметилентрисульфон ( ТТС) и три - ( метилметилен) трпсульфон ( ТТТС) получены окислением соответствующих 5-тритионов хромовым ангидридом в уксусной кислоте с выходом до 70 % и исследованы в качестве исходных продуктов для синтеза различных органических соединений. Изучено поведение ТТС и ТТТС в реакциях электрофильпого замещения. При взаимодействии ТТС с ароматическими солями диазония в щелочной среде полумены триарилгидразонопроизводные, а в отдельных случаях выделены также гексаарнлазозамещенные. В нейтральной среде образуются диарилгидразопо-и диарилазодиарилгндразо. ТТТС с ароматическими диазосоединениями образует диарилазозамещенные. Строение продуктов сочетания доказано спектроскопически. При взаимодействии диарилазопроиз-водных ТТТС гидросульфитом натрия в водно-спиртовом растворе происходит восстановление азо-связей до гидразо - с одновременным восстановлением двух сульфо-нильных групп до сульфидных. Натриевая соль ТТС в водном растворе при температуре О - 5 образует тетра - и пента ( р-цианэтил) ТТС. ТТТС в аналогичных условиях образует ди - ( [ з-цианэтил) - замещенные. Разработан метод получения ди - ( 1-кар-боксиэтил) - ТТТС кислотным гидролизом соответствующего динитрила. Получены его дихлорангидрид, диэтиловый эфир и дигидразид. Галоидопроизводные ТТС и ТТТС реагируют со вторичными аминами с образованием соответствующих четвертичных солей. В реакции сморфолином трихлор-и трибром - ТТТС дают продукты нуклео-фильного замещения одного атома галоида. [18]