Cтраница 2
Окисление аминогрупп в нитрогруппы имеет препаративную ценность в случае таких ароматических аминов, которые более доступны, чем соответствующие нитросоединения; окисление 2 - и 4-аминопиридинов проводили путем использования 30 % - ной перекиси водорода, растворенной в 30 % - ном олеуме. [16]
Тиоловые эфиры а-ациламинокислот имеют не только препаративную ценность, но представляют также и биохимический интерес. [17]
Присоединение галогеноводородов к алкенам имеет некоторую препаративную ценность при превращении ненасыщенных природных продуктов и алкенов нефти в алкилгалогениды. В синтезе эту реакцию используют сравнительно редко, так как при получении большинства алкенов обычно исходят из спиртов, которые можно непосредственно превратить в галогениды ( стр. Если последовательность реакций синтеза ведет к образованию первичного спирта, то можно посредством предварительной дегидратации ( гл. [18]
Термолитическое элиминирование производных спиртов, известное благодаря препаративной ценности и изяществу механизмов [ 251в, 260 ], здесь будет рассмотрено вкратце. Для препаративных целей чаще всего используются ацетаты и S-метилксантаты ( в реакции Чугаева) [261], тогда как альтернативные им карбонаты, карбаматы, я-нитробензоаты и бораты применяются реже. [19]
Термолитическое элиминирование производных спиртов, известное благодаря препаративной ценности и изяществу механизмов [ 251в, 260 ], здесь будет рассмотрено вкратце. Для препаративных целей чаще всего используются ацетаты и S-метилксантаты ( в реакции Чугаева) [261], тогда как альтернативные им карбонаты, карбаматы, n - нитробензоаты и бораты применяются реже. [20]
Иногда протекание реакции по пути кыне-замещения представ-яет препаративную ценность. Например, 5-метилрезорцин ( орсин) южно с удовлетворительным выходом получать при действии чОН на 4 - и 6-хлор - или - бром-ж-крезолы [22], тогда как 5-хлор - 1ли - бром-л-крезолы в качестве исходных продуктов трудно до-тупны. [21]
Но эта реакция, по-видимому, не имеет препаративной ценности. [22]
Иногда протекание реакции по пути / шме-замещения представляет препаративную ценность. Например, 5-метил резорцин ( 9) можно с удовлетворительным выходом получать при действии КОН на З - метил-4 - хлорфенол ( 7) и 3-метил - 6-хлор ( бром) ч фенол ( 8), тогда как 1 3 5-тризамещенные в качестве исходных продуктов труднодоступны. [23]
Реакция Меервейна - Пондорфа - Оппенауэра теряет свою препаративную ценность, поскольку в настоящее время боргид-рид натрия является более дешевым, простым и в такой же степени специфически восстанавливающим агентом, в то время как для соответствующего специфического окисления часто можно использовать суспензию активной двуокиси марганца в петролейном эфире или четыреххлористом углероде. [24]
Тиоловые эфиры ot - апнл аминокислот имеют не только препаративную ценность, но представляют также и биохимический интерес. [25]
Систематически и более детально эти реакции не изучались, и препаративной ценности они до сих пор не имеют. Было установлено также410, что ацетиленвиниловые спирты при восстановлении алю-могидридом лития могут быть легко превращены в алленовые карбинолы. [26]
Малая селективность замещения и недостаточная активность нуклеофильных алкильных радикалов ограничивает препаративную ценность свободнорадикального алкилирования карбоциклических ароматических соединений. Однако в ряду ароматических азагетероциклов, обладающих в протонирован-ной форме высокой электронодефицитностью, свободноради-кальное алкилирование является ценным методом синтеза. К его достоинствам относятся высокая селективность, хорошие выходы и простота эксперимента. Ориентация при свободнорадикальном алкилировании гетероароматических оснований в присутствии кислот совпадает с ориентацией при нуклеофильном алкилировании ( см. разд. [27]
Так как при этом получается трудноразделимая смесь, реакция не имеет препаративной ценности. [28]
Несмотря на то, что описанное выше превращение спиртов в их галогенпроизводные ограничивает препаративную ценность инаминов, они нашли полезное применение для получения различных сложных эфиров, используемых в пептидном синтезе. [29]
Таким образом, свободнорадикальное ароматическое замещение позволяет осуществить синтез весьма разнообразных соединений, но препаративная ценность этих методов пока невелика и в производстве промежуточных продуктов они почти не используются. [30]