Cтраница 3
Перегруппировка Фишера - Хеппа является основным способом получения вторичных С-нитрозоариламинов [102] и поэтому имеет большую препаративную ценность. [31]
Хлорэтилтрихлорсиланы могут дегидрохлорироваться и в отсутствие акцептора хлористого водорода или хлорида алюминия путем термического разложения 20, однако препаративная ценность этого метода невелика из-за незначительного выхода ВТХС. [32]
С увеличением молекулярного веса ацильной группы скорость образования 4-ацилнафтолов уменьшается так сильно, что этот способ теряет почти всякую препаративную ценность. Повышение температуры способствует образованию 2-ацилнафтолов и 2 4-диацшшафтолов. [33]
Общие выходу алкилбензолов в этом случае не превышают 50 %, однако, по мнению авторов [960], метод представляет препаративную ценность, так как в отличие рт электрофильного С-алкилирования ( см. разд. [34]
Для алифатических альдегидов ( и некоторых кетонов) эти реакции применимы лишь в ограниченной степени, по все же некоторую препаративную ценность они имеют и в этих случаях. Обзор типов соединений, принимающих участие в этих реакциях, был сделан при рассмотрении области применения реакции Перкина ( стр. Ниже дается краткий обзор типов соединений, которые можно непосредственно получить, пользуясь реакцией Перкиня или ее видоизменениями. [35]
Весьма близки к перегруппировке Кляйзена перегруппировки с декарбоксили-рованием ацетоацетатов и бензоилацетатов р, у-ненасыщенных спиртов с образованием V, 6-ненасыщенных кетонов, которые имеют определенную препаративную ценность. [36]
Термическое разложение сульфонийгидроксидов известно с давних пор [216], реакция илида была открыта сравнительно недавно [217], но ни тот ни другой процесс не имеет препаративной ценности. [37]
Весьма близки к перегруппировке Кляйзена перегруппировки с декарбоксили-рованием ацетоацетатов и бензоилацетатов р, - ненасыщенных спиртов с образованием Y, 6-ненасыщешшх кетонов, которые имеют определенную препаративную ценность. [38]
![]() |
Физико-химические характеристики продуктов реакции диизобутил-длеульфида ( 1 с ацетиленом. [39] |
Между тем тщательный анализ реакционной смеси - выделение и идентификация по возможности всех образующихся соединений представляется нам совершенно необходимым этапом в изучении этой реакции в первую очередь для повышения ее препаративной ценности и уточнения механизма различных ее вариантов. [40]
Детальный механизм превращений: ( 81) - ( 83) [43, 71], ( 66) - ( 87) [43, 80], и ( 89) - ( 91) [70, 93] нельзя считать окончательно выясненным, но препаративная ценность указанных процессов не вызывает сомнения. Именно в таких рециклизациях проявляется своеобразие функциональнозамещенных оксазолов, которые существенно отличаются в химическом отношении от подобных производных тиазола и имидазола. [41]
Такое положение существовало до 1931 г., когда удалось, пользуясь методом Цвета, выделить в кристаллическом виде а-и р-каротин из сырого каротина 4, а также ксантофиллы лутеин и зеаксантин из яичного желтка5, и таким образом продемонстрировать препаративную ценность метода. [42]
Пиридины можно получать также путем аммонолиза пирилиевых солей [5]; в качестве иллюстрации можно привести реакцию хлоргидрата хлорида пентафенилпирилия, нагревание которого с аммиаком дает пентафенилпиридин ( LXI) с выходом, близким к количественному. Препаративная ценность этого метода сомнительна, так как пирилиевые соли в больших количествах труднодоступны, и этот метод не может конкурировать с другими, более удобными способами синтеза пиридинов. [43]
Из последующего обсуждения станет очевидным, что эта реакция является общей для полициклических ароматических систем. Препаративная ценность этих промежуточных соединений отмечена в гл. [44]
Позднее показано, что вместо аммиака для циан гидр инового синтеза удобнее использовать анилин или другие ароматические амины 97; кроме того, ароматический остаток легко удаляется с аминогруппы при каталитическом гидрировании одновременно с восстановлением нигрильной группы. Препаративная ценность циангидринового метода при получении определенного аминосахара определяется выходом соответствующего нитрила, так как реакция приводит к смеси двух эпимеров. Использование ароматических аминов приводит преимущественно к эпимеру с трео-конфигурацией у С2 и Cs. Так, из пентоз D-ряда предпочтительно образуются гексозамины с D-альтро -, D-глнжо -, D-идо - и О-галакто-конфигу - рациями. Однако вскоре было показано, что эпимерные нитрилы с эритро-конфигурацией у С. Таким образом, этим методом могут быть синтезированы практически все 2-дезокси - 2-аминогексозы. [45]