Cтраница 2
Окислительная активность окисноалюминиевых катализаторов, так же как и их соответствующие восстановительные свойства, сильно зависят от температуры, при которой проводилась дегидратация окиси алюминия. На рис. 2 показаны данные по изменению концентрации радикал-катионов пе-рилена при изменении температуры активации для обоих типов катализаторов. Окись алюминия, прокаленная при 740е С, имела максимальную окислительную активность, и в наиболее активных образцах концентрация окислительных центров составляла - 1 4 - 1018 на грамм, что соответствует - 1 0 - 1212 на 1 см. поверхности катализатора. Ранее было показано [6], что молекулярный кислород играет существенную роль в окислительных процессах. Так, при комнатной температуре можно превратить активный образец окиси алюминия в неактивный в результате откачки до Ю-5 мм рт. ст. Если таким же образом обработать алюмосиликат, он сохраняет сильную окисляющую активность. Даже после 11 час прокаливания при повышенной температуре и вакууме 10 5 мм рт. ст. или ниже образцы смешанного окисного катализатора активны в реакции окисления перилена. [16]
Поэтому после тренировки в высоком вакууме эта способность исходных носителей практически полностью исчезает. Акцепторные свойства систем JlfiO - dPaOs, СоО - ЛР Оз и Си0 - Д / гОз сильно зависят от условий синтеза и тренировки, т.к. последние определяют природу образующихся структур. Как показали проведенные в работе эксперименты, лишь образцы, в которых присутствуют структуры с ионами S / t3t ( o3, и Си3 [ 7 8 содержат на своей поверхности бескислородные окислительные центры. Двухвалентные ионы соответствующих металлов в составе шпине льных структур, формирующихся в образцах на основе У А О а также при более высоких температурах прокаливания систем на основе JiPfQH [7,8], в тех же условиях генерировать катион-радикалы не способны. Таким образом, трехвалентные ионы кобальта, никеля и меди играют роль центров захвата неспаренного электрона, восстанавливаясь при этом до двухвалентного состояния. [17]
Портер и Холл ( 78 ] признали, что образование иона карбония не может служить надежным методом измерения концентрации L-Центров, так как, хотя образование ионов карбония и можно контролировать кинетически, стабильность ионов карбония, полученных из трифенилкарбино-ла и трифенилметана, будет различной. Не исключена возможность и фотохимического окисления трифенилметана. Недавно Арай и др. [79] показали, что при адсорбции трифенилметана на твердых телах наблюдается поглощение при 430 нм, связанное с ионом карбония, образующимся при взаимодействии трифенилметана с бренстедовскими центрами, и при 340 нм, вызванное радикалом, образованным взаимодействием с окислительным центром. [18]