Cтраница 2
В ионе ( 17) стабилизация катионного центра осуществляется за счет гиперконъюгации и / - эффекта СН3 - групп. [16]
Если в карбкатионе в ос-положений к катионному центру имеется С - Н - связь, то наряду с реакцией замещения возможен отрыв протона нуклеофилом с образованием продукта отщепления. [17]
Считается, что в 1-адамантильком мостиковом катионе катионный центр может быть почти плоским, несмотря на то что положи - тельный заряд локализован в голове моста. Другим примером является 1-трисгомобаррелильный катион, полученный при - 78 С в суперкислой среде. [18]
Возникает вопрос о причинах столь различного влияния катионного центра на антихолинэстеразную активность ФОС изученного ряда. Это могут быть причины геометрического характера, о которых говорилось выше. [19]
С-1 и С-2 по направлению к развивающемуся катионному центру у С-4 увеличивается стерическое напряжение в узле С-7, соединяющем циклопропановое и циклобутановое кольца, что дестабилизирует переходное состояние и образующийся трисгомоциклопропенильный катион. [20]
Довольно обычным типом реакции, протекающим с образованием катионного центра, вызывающего далее трансаннулярный гидридный сдвиг, является катализируемый кислотой гидролиз 1 2-эпоксициклоалканов. [21]
С этой же точки зрения объясняется отсутствие миграции катионного центра в тех ионах карбония, у которых с карбониевым центром связана хотя бы одна гидроксильная группа, кислород которой имеет необобщенные пары jo - электронов. По-видимому, взаимодействие карбониевого углерода с р-электронами кислорода является причиной, которая затрудняет миграцию карбониевого центра. [22]
Полученные результаты свидетельствуют о том, что появление катионного центра в молекуле ингибитора не приводит к снижению энергии активации взаимодействия с обоими типами холинэстераз, что можно было бы ожидать в случае индукционного эффекта сульфониевой группы. [23]
Взаимодействие протона с кислородным радикалом приводит к уничтожению катионных центров обмена и связано с понижением заряда матрицы, обусловленным внедрением протона с образованием гидроксиль-ных групп, которые хорошо фиксируются на ИК-спектрах декатиони-рованных минералов. Этот процесс необратим, так как не удается пол ностью восстановить исходную форму минерала путем обработки растворами соответствующих солей или щелочей. Однако кристаллическая структура матрицы исходного минерала, как правило, сохраняется. Частичное уничтожение центров обмена происходит уже под действием разбавленных растворов кислот и сопровождается уменьшением не только обменной, но и адсорбционной емкости. В этом отношении большой интерес представляют данные по резкому возрастанию гидрофобности морденита при кислотной обработке, что позволяет говорить о кислотной дегидратации. Процесс значительно активируется термической обработкой, приводящей к удалению цеолитной воды. [24]
Как уже отмечалось, чем более стабильным является возникающий катионный центр, тем меньшую роль играет стабилизация за счет анхи-мерного участия соседних групп. [25]
К основным поверхностным группам относятся структуры хро-менового типа, катионные центры. [26]
Если в самой структуре имеется два или более типа катионных центров, то тот из них, который по табл. V является старшим, обозначают суффиксом, а окончание - оний остальных изменяют в - онио и обозначают префиксами, пли. [27]
Оба эти эффекта описывают относительную плотность расположенного рядом с катионным центром электронного облака. При высоких плотностях происходит эффективная стабилизация. [28]
Как мы уже отмечали, чем более стабилизирован заместителями возникающий катионный центр, тем в меньшей степени должно прояв-д ться участие связей. [29]
Перегруппировки такого рода наиболее характерны для фрагментов, в которых катионный центр стабилизирован арильной группой. [30]