Cтраница 1
Каталитический центр для всех трех ферментов представлен тремя главными аминокислотными остатками - серином, гистидином и аспартатом. [1]
![]() |
Относительная скорость коксооб-разования при крекинге стирола ( а, мзо-бутилена и цетана ( б. ( При определении относительной скорости коксообразования за единицу принята скорость отложения. [2] |
Кислые каталитические центры алюмосиликатного катализатора играют существенную роль в коксообразовании. Так, например, г мень интенсивно коксующийся на алтомосттлтткатном катализаторе стирол практически не образует кокса на силикаге-ле, не обладающем кислотностью. Это показывает, что коксообразование проходит через катализируемые кислыми центрами реакции по кар-боний-ионному механизму. [3]
Каталитическим центром в элементарном акте взаимодействия кластера Pd4 с диводородом является одна из вершин кластера. [4]
В активный каталитический центр входят группы, которые могут ориентировать молекулы субстрата в определенном положении по отношению к активному центру. Активный центр фермента имеет строго определенную структуру. Он подобен матрице, в которую может войти молекула только определенного строения. Обычно в ферменте на участок цепи с молекулярной массой 30 000 - 80 000 приходится один активный центр. В настоящее время известно около тысячи ферментов. Приведенный перечень реакций, катализируемых ферментами, показывает, что при температурах 0 - 40 С в живом организме синтезируются высокоэффективные катализаторы практически для всех реакций, связанных с жизнедеятельностью организма. [5]
Поскольку каталитический центр фермента расположен между четвертым и пятым сайтами, величины соответствующих свободных энергий не были определены. [6]
Ассоциация каталитических центров, обусловленная координационной ненасыщенностью цинка, является отрицательным фактором в полимеризации. Ишимори и Тзурута 14в полагают, что в росте цепи могут участвовать только периферические центры крупных ассоциа-тов, у которых имеются свободные координационные валентности. Высокая активность диалкоксидов in situ обусловлена как раз тем, что число таких центров велико. [7]
Активность каталитического центра выражается числом молекул субстрата, превращаемых в одну минуту одним каталитическим центром. Эту величину можно определить, если фермент обладает характерной простатической группой или каталитическим центром, концентрация которого доступна измерению. Активность каталитического центра совпадает с молекулярной активностью, если молекула фермента содержит один каталитический центр; если на молекулу фермента приходится п каталитических центров, то величина молекулярной активности в п раз больше активности каталитического центра. [8]
Создание каталитических центров кристаллизации, сцепленных с поверхностью в результате реакций, протекающих на границе фаз подложка - раствор, называют активированием. [9]
В результате активные каталитические центры очищаются и повышается дегидрирующая и дегидроциклизующая активность катализатора. [10]
Неодинаковую природу каталитических центров, активных в реакции полимеризации ВЦГ и побочных реакциях его превращения, подтверждает также различный порядок этих реакций по катализатору. Если побочные реакции имеют первый порядок по катализатору, то порядок реакции полимеризации равен двум. Наблюдаемый экспериментально нулевой порядок по мономеру реакции превращения ВЦГ в ЭЦГ нетрудно объяснить, если исходить из предложенного выше механизма протекания этой реакции. ЭЦГ является продуктом, по крайней мере, двух бимолекулярных реакций превращений ВЦГ, в которых концентрация ВЦГ существенно выше концентрации других компонентов реакционной смеси. [11]
Процессы в каталитическом центре могут стабилизировать переходное состояние. До сих пор подчеркивался тот факт, что дальние взаимодействия поставляют свободную энергию активируемым группам в каталитическом центре фермент-субстратного комплекса. Однако взаимодействия и в самом каталитическом центре могут стабилизировать переходное состояние и тем самым вносить вклад в эффективность ферментативного катализа. [12]
Вывод об идентичности каталитических центров цеолитов, ведущих реакции крекинга и перераспределения, принципиально важен, поскольку он прямо связан с решением вопроса о механизме переноса водорода. Известно, что основной источник атомов Н в реакции перераспределения - молекула исходного алкана. [13]
При этом на каталитическом центре происходит обмен водородом с углеводородом и осуществляется реакция цис - ираис-изомеризации. Если при этом отщепляется и второй атом водорода, изомеризация сопровождается перемещением двойной связи. [14]
Впервые понятие об активных каталитических центрах было введено Тейлором. В соответствии с этой теорией активными каталитическими центрами являются вершины или ребра кристаллов. Активными могут быть также различные нарушения в кристаллах. Однако эта теория по-прежнему не объясняет специфичности действия катализаторов и ничего не говорит о действии ядов. [15]