Активный центр - платина
Cтраница 2
 |
Хемосорбция на кристаллической решетке ( секстете платинового катализатора. [16] |
Так, в реакциях гидрогенолиза циклопентана, детально изученных Б. А. Казанским и его сотрудниками [35], матричный эффект играет первостепенную роль. При наложении нормального пентана на матрицу в активном центре платинового катализатора, представляющего полный секстет ( рис. 8 а), первый и пятый атомы углерода пентана находятся на расстоянии, превышающем нормальную длину связи С-С. На таком же расстоянии окажутся и два углеродных атома циклопентана ( рис. 8 6), если последний хемосор-бируется на активном центре платины. [17]
С-атомами остаются неизменными и лишь валентные углы увеличиваются до 120, то в молекуле циклопентана такая адсорбция вызовет деформацию одной ( лишь одной. Эта связь должна быть растянутой, а следовательно, и ослабленной. Разрыв этой связи и одновременное присоединение водорода происходят по дублетной схеме мультиплетной теории катализа ( см. Развитие физической химии в СССР, стр. Но для достижения необходимой деформации связи молекула циклопентана должна предварительно адсорбироваться на активном центре платины, представляющем собой полный секстет. [18]
Висмут занимает промежуточное место между металлами и полупроводниками и отличается по физическим свойствам как от тех, так и от других. Особенно это различие проявляется при изучении внешнего фотоэффекта. Особые свойства полуметаллов типа Bi, Sb, As были рассмотрены Вильсоном, Моттом и др. на основании представления, что валентные электроны у них размещаются в двух слегка перекрывающихся энергетических зонах. В случае платины, нанесенной на висмут, таким образом, еще больше увеличивается вероятность обмена электронами между активными центрами платины и носителем и уменьшается вероятность ионизации платины. [19]
 |
Состав газов гидрокрекинга индивидуальных углеводородов на различных катализаторах. [20] |
При изучении группы катализаторов Pt на алюмосиликате и Ni на А1203 были определены 28 общая поверхность катализатора, поверхность, занятая металлами, и средний размер кристаллитов. На основании этих данных вычислено расстояние между активными центрами платины, которое оказалось равным примерно 1500 А. Между тем расстояние между кислотными центрами составляет только 10 А. Следовательно, металлические активные центры окружены кислотными. Был сделан вывод 28, что роль платины - предотвращение ( за счет гидрирования) закоксовывания кислотных центров. Активные центры платины могут защитить только близлежащие кислотные центры, поэтому скорость гидрокрекинга коррелирует с величиной поверхности платины, а не с суммарной поверхностью катализатора. В случае ник елевых катализаторов картина осложняется взаимодействием никеля с окисью алюминия и с серой сырья. Но защита кислотных центров - не главная функция гидрирующих центров, основной их ролью является облегчение образования карбониевых ионов ( см. стр. [21]
При изучении груцпы катализаторов Pt на алюмосиликате и Ni на А1203 были определены 28 общая поверхность катализатора, поверхность, занятая металлами, и средний размер кристаллитов. На основании этих данных вычислено расстояние между активными центрами платины, которое оказалось равным примерно 1500 А. Между тем расстояние между кислотными центрами составляет только 10 А. Следовательно, металлические активные центры окружены кислотными. Был сделан вывод 28, что роль платины - предотвращение ( за счет гидрирования) закоксовывания кислотных центров. Активные центры платины могут защитить только близлежащие кислотные центры, поэтому скорость гидрокрекинга коррелирует с величиной поверхности платины, а не с суммарной поверхностью катализатора. В случае никелевых катализаторов картина осложняется взаимодействием никеля с окисью алюминия и с серой сырья. Но защита кислотных центров - не главная функция гидрирующих центров, основной их ролью является облегчение образования карбониевых ионов ( см. стр. [22]
Страницы: 1 2