Активный центр - поверхность
Cтраница 3
Как было показано выше, если все активные центры поверхности покрыты одним из продуктов реакции или другим сильно адсорбированным веществом, которое, таким образом, играет роль яда, то теплота активации возрастает на величину, равную теплоте адсорбции яда. [31]
Основываясь на теории адсорбции Лангмюра и теории активных центров поверхности катализатора, Хоуген и Ватсон [165, 166] предложили метод отыскания кинетических уравнений, исходя из концентрации свободных адсорбционных центров и поверхностной концентрации адсорбированных веществ реакционной смеси. Составление уравнения скорости реакции по этому методу сводится к следующему. [32]
 |
Зависимость конверсии аллил-ацетата К ( / и селективности его превращения S в ацетопропилацетат ( 2 от температуры / ( ацетальдегид. ал-лилацетат 20. 1, Cco ( oAo2 8 - 10 (. [33] |
Следовательно, в указанном интервале достигается насыщение водой активных центров поверхности катализатора, участвующих в гидролизе АПА. Реакция идет во внешнедиффузионной области. [34]
Льюиса, служит обычно основанием для приписывания активным центрам поверхности окиси алюминия также свойств кислот Льюиса. [35]
Используя выражение для количества яда, адсорбированного активными центрами поверхности катализатора, можно рассчитать по отдельным участкам кривые изменения активности аналогично тому, как это было сделано выше для линейного закона отравления. Мы не будем подробно останавливаться на первом участке кривой отравления, когда полоса яда имеет форму, показанную на рис. V.43, а. В обычных условиях, когда яд удерживается катализатором достаточно прочно, этот участок должен быть очень коротким. Заметим только, что активность в первые моменты времени после ввода яда падает, а закон, по которому это происходит, определяется не только параметрами Р и у, но зависит от абсолютных значений параметров изотермы яда, а также от концентрации яда в вводимом импульсе. Для экспоненциального закона отравления, в отличие от простой блокировки, начальный участок кривой изменения активности со временем уже не является линейным. [36]
Стабильный окисел в первую очередь возникает на активных центрах поверхности, блокируя их по мере убывания теплоты адсорбции гидроксильного радикала. На участках электрода, закрытых нестабильным окислом, скорость РВК лимитируется отрывом первого электрона от воды или иона гидроксила, причем эта часть поверхности соответствует модели равномерной неоднородности, из опыта фактор неоднородности / 10 - 12 при р 0 5; пленка пассивирующего окисла в области 1 5 - 2 0 в не сплошная, а состоит из отдельных молекул или небольших островков, локализованных на активных участках поверхности. По мере роста потенциала островки смыкаются друг с другом и РВК переходит на поверхность этого окисла. Механизм РВК здесь, по-видимому, иной - процесс протекает с участием в лимитирующей стадии активных окислов, которые стабилизированы на электроде из-за высокой энергии связи в координационной сфере комплекса. [37]
 |
Кривые термодесорбции этилена на гетерогенном катализе без откачки ( 1 и с откачкой i ( 2 образца при определенной температуре. [38] |
Гетерогенно-каталитическая реакция заключается в превращении реагентов на активных центрах поверхности. [39]
Ниже показаны примеры превращений, происходящих на активном центре поверхности кислотного катализатора крекинга, для типичного алкенового ( А, Б, В, Г, Д) и типичного алканового ( А, Б, В, Г, Д) углеводородов. [40]
Если реакция лимитируется десорбцией, то практически все активные центры поверхности заняты адсорбированными молекулами. [41]
В этих работах рассмотрены реакционная способность групп и других активных центров поверхности, механизм и топохимия поверхностных реакций, а также поверхностные свойства модифицированных наполнителей, в том числе и термическая стабильность органических групп и молекул на поверхности кремнеземов. В качестве модификаторов широко используют галогениды кремния и органозамещенные галогениды кремния, другие органические соединения, содержащие группы, способные к взаимодействию с поверхностью кремнезема. [42]
В этом случае адсорбция происходит только за счет наиболее активных центров поверхности; проскок адсорбируемого вещества наступает тогда, когда внутренние области зерен еще мало насыщены. [43]
За последние десять лет данные об истинной структуре активных центров поверхности твердого тела были получены непосредственно с помощью таких методов, как, например, электронная микроскопия на просвет и электронно-микроскопические реплики [84], ионный проектор [84, 85] и электронный микроанализ в пучке [84] ( см. гл. Соответственно возрастает уверенность, что в настоящее время можно получить более полное физическое представление о неоднородной поверхности твердого тела. К числу участков поверхности, на которых теплота хемосорбции, по-видимому, должна отличаться от теплоты хемосорбции на ровных участках, кроме перечисленных Тейлором и Констеблем, относятся следующие: 1) участки, где появляются винтовая и краевая дислокации, двойниковые границы и деформированные плоскости; 2) нарушения структуры типа дефектов Френкеля и Шоттки, находившиеся во внешних слоях твердого тела, и 3) включения металлических и неметаллических примесей, встречающиеся как отдельно, так и в виде скоплений. Подобные нарушения структуры рассматриваются в гл. [44]
Адсорбцию можно рассматривать как взаимодействие молекул адсорбата с активными центрами поверхности адсорбента. Такое рассмотрение этого явления оказалось достаточно общим и удобным, особенно для адсорбции на твердых адсорбентах, когда возникают трудности в экспериментальном определении межфазного натяжения. Кроме того, такая интерпретация адсорбции открывает возможность исследования природы адсорбционного взаимодействия. Если отсутствует химическое взаимодействие адсорбата с адсорбентом, то адсорбция, как правило, является результатом самопроизвольного уменьшения поверхностной энергии системы, выражающегося в компенсировании поля поверхностных сил. При наличии специфического сродства адсорбата к адсорбенту, адсорбция возможна вследствие самопроизвольного уменьшения энергии Гиббса всей системы, что может привести даже к увеличению поверхностной энергии. Это возможно в том случае, если изменение химической составляющей энергии Гиббса системы больше изменения поверхностной энергии. При химической адсорбции между адсорбентом и адсорбатом образуется химическая связь, и их индивидуальность исчезает. [45]
Страницы: 1 2 3 4