Cтраница 1
Реагирующий центр находится в о - или - положении по отношению гидроксильной или аминогрупп. [1]
Процессы, в которых реагирующим центром полимера является свобрдный радикал, относятся к наиболее важным в цепной полимеризации. Этот тип полимеризации обычно называют свободно-радикальной полимеризацией. Основная концепция механизма была представлена в гл. [2]
Исследования показали, что активность реагирующих центров в значительной степени меняется в зависимости от природы заместителей. [3]
В бимолекулярных реакциях необходимо тесное сближение реагирующих центров. Занимающий достаточно большой объем заместитель, затрудняющий такое сближение, будет снижать константу скорости реакции. [4]
Метод граничных орбиталей показывает, что наиболее сильное взаимодействие между двумя реагирующими центрами осуществляется посредством граничных орбиталей близких энергий [2, 3], так что орбиталь арил-радикала, занятая одним электроном ( ОЭМО), будет взаимодействовать с высшей занятой молекулярной орбиталью ( ВЗМО) нуклеофила. [5]
В случае циклических производных реакция протекает легче вследствие жесткого 1 3-диаксиального расположения реагирующих центров. [6]
В случае хемооорбнии вероятность Е связана также с необходимостью благоприятной ориентации молекулы по отношению к реагирующему центру поверхности адсорбента. [8]
В случае хемоеорбции вероятность о связана также с необходимостью благоприятной ориентации молекулы по отношению к реагирующему центру поверхности адсорбента. [9]
В случае хемосорбции вероятность ст связана также с необходимостью благоприятной ориентации молекулы по отношению к реагирующему центру поверхности адсорбента. [10]
Этот расчет показывает, что эффективная энергия активации процесса должна увеличиваться с увеличением расстояния между реагирующими центрами. Тепловая модель рекомбинации, как видно из расчета В. Л. Тальрозе и Васильева2, также приводит к зависимости эффективной энергии активации от среднего расстояния между радикалами. [11]
Как видно из (2.29), эффект ускорения существенно зависит от степени сближения ( и ориентации) реагирующих центров в исходном состоянии внутримолекулярной реакции. [13]
Вторичные изотопные эффекты наблюдаются также, при изотопном замещении у атома углерода, относительно удаленного от реагирующего центра. Эти эффекты изучались особенно тщательно для реакций вуклеофильного занещегшя. Тот факт, что при задгещении денгернем в р-лоложении в реакциях с карбокатионом в качестве интермедяата наблюдается нормальный изотопный эффект, можно объяснить уменьшением силы связи О - Н в результате гсшерконъюгация. [14]
В большинстве перегруппировок участвующие группы занимают транс-положение одна относительно другой, а условием, облегчающим перегруппировку, является копланарность реагирующих центров. [15]