Cтраница 2
Примером ограниченного ионоситового действия может быть обмен на Rb и Cs на цеолитах типа фожазита. [16]
Таким образом, изучение адсорбции ацетона и диоксана показало, что катионы щелочных металлов в цеолитах типа фожазита обладают сильным электроно-акцепторными свойствами. Причем увеличение катион-ной плотности увеличивает акцепторные свойства. [17]
Тыонг Ван Дао, Ко - г а и Н. Н. Каталитические превращения молекул доноров электронов на щелочных формах цеолитов типа фожазитов. [18]
Однако очевидно, что уменьшение параметра элементарной ячейки и повышение частоты колебаний атомных группировок гексагональных призм в цеолитах типа фожазита связано с сокращением длины связи ТО4 ( Т - атомы алюминия или кремния) при увеличении доли кремния в структуре. Согласно данным [14] связь А1 - О больше, чем Si-О. При сопоставлении данных по натриевым гидратированным формам [16, 17] также обнаруживается подобный эффект. [19]
Небольшие молекулы углеводородов, таких, как гексан, способны проникать во внутрикристаллические полости ( без молекулярно-ситового действия) цеолитов типа фожазита ( X и Y), причем адсорбция имеет существенную величину даже при 250 С. На внутренней поверхности цеолитов находятся способные к обмену компенсирующие заряд катионы, число которых зависит от их валентности. Это должно оказывать влияние на смежные адсорбированные молекулы. При замещении ионов Na ионами Мп2 ионы Na предпочтительно остаются в призмах ( центры. [20]
Разработан метод приготовления концентрированного ( до 250 г / л Si02) стабильного щелочного и кислого золя кремневой кислоты, пригодного для получения высококремнистого цеолита типа фожазита. [21]
Для получения бензинов из тяжелых видов нефтяного сырья ( прямогонные тяжелые газойли, вакуумные газойли и газойли каталитического крекинга) используют катализаторы исключительно на основе цеолитов типа фожазита. [22]
При температурах около 100 С дегидратация катиона, требующая определенной энергии активации, становится возможной, а вместе с этим возможным становится проникновение дегидратированного катиона в кубо-октаэдрические полости цеолита и полное замещение щелочных катионов на редкоземельные катионы в цеолитах типа фожазита. [23]
С увеличением степени обмена ( a) Na на М быстрый рост активности соответствующих катализаторов наблюдается после достижения определенной, пороговой, степени обмена, величина которой зависит от природы катиона М и соотношения 8Ю2 / А12О3 в цеолите типа фожазита. При декатионировании пороговая степень обмена мала или отсутствует. Таким же образом, как известно [239-241], меняется кислотность фожазитов. [24]
Предельные концентрации активных центров на цеолитах одной и той же структуры при достаточно высокой степени обмена или декатионирования имеют одинаковый порядок величины - 6 - 14 ммолей / г, или 4 - 9 - Ю19 центров / г. Поскольку общее число обменных центров на цеолитах типа фожазита составляет 2 - 2 5 - 1021 центров / г, то отсюда следует, что процессы хемосорбции и катализа происходят с участием не более 5 % этих центров, причем доля каталитически активных центров еще меньше. [25]
Тот факт, что положение характеристической полосы в области 580 см-1 линейно зависит от соотношения 5Ю2 / А12О3 для гидратированных и дегидратированных образцов цеолитов, полученных как прямым синтезом, так и деалюминированием, свидетельствует о том, что способ получения не влияет на характер связи Si-Oi в гексагональной призме, определяющей структуру цеолита типа фожазита. [26]
Метод измерения ИК-спектров каркаса может служить и для оценки примесей другой фазы. В цеолитах типа фожазита поглощение гексагональных призм проявляется в интервале 5704 - 590 см-1. Для шабазита такое поглощение проявляется при 615 см-1. Так, при синтезе цеолита ЫаУ с соотношением Si / Al, равным 2 5, наряду с полосой 580 см -: в спектре проявилась полоса при 618 см-1, что может свидетельствовать об образовании при синтезе примеси шабазита. [27]
При участии Г. М. Тельбиза изучены бренстедовские кислотные центры цеолитов, способствующие образованию карбанионов, в результате чего расширены представления о формах существования гидроксильных групп в полостях цеолитов. В поликатионных формах цеолитов типа фожазита обнаружены неизвестные ранее качественно новые структурные гидроксилъные группы, доказана - их кислотность. Установлено, что эти группы находятся в доступных местах кристаллической решетки и способны увеличивать каталитическую активность цеолитов в реакциях крекинга и алкилирования, протекающих по карбоний-ионному механизму. [28]
С увеличением молярного соотношения SiO2 / Al2O3 в цеолитах типа фожазита [7, 22, 35, 36, 82, 108, 137, 138, 158-161, 163, 231] или морденита [36, 227, 228, 232] активность катализаторов значительно возрастает, что позволяет существенно снижать температуры реакций. Для контактов на основе цеолитов типа фожазита оптимальное соотношение Si02 / Al2O3 не установлено. [29]
Катализаторами этого направления гидрокрекинга также являются цеолитсодержащие и аморфные системы. Подавляющее большинство цеолитсодержащих катализаторов содержит цеолиты типа фожазита. Описаны также катализаторы на основе морденита, цеолита типа L, Т, альфа, омега. [30]