Cтраница 3
Для катализа представляют интерес главным образом цеолиты с относительно крупными порами. Самые крупные поры обнаруживаются в цеолитах типа фожазита. Для них характерна трехмерная структура пустот, связанных между собой каналами несколько меньших размеров. Цеолиты типов 13Х и 10Х представляют собой соответственно натриевую и кальциевую формы синтетического цеолита. Цеолиты как типа X, так и типа Y могут быть приготовлены только при определенных значениях указанного отношения. [31]
Модифицирование цеолитов является в настоящее время очень распространенным методом, так как оно позволяет приготовлять селективные адсорбенты и катализаторы. Особенный интерес в этом отношении представляют цеолиты типа фожазита, из которых методами ионного обмена, декатионированием и деалюминированием можно получить разнообразные образцы. [32]
Сравнение этилирования бензола и фенола на РЗЭХ показало, что для начала зтилирования фенола требуется температура 200, на 80 выше, чем для бензола. Авторы предположили, что фенол сильно адсорбируется на цеолитах типа фожазита, блокируя протонные активные центры. При этом становится невозможной адсорбция этилена с образованием иона карбония, необходимого для начала реакции. [33]
![]() |
Схема выражения составов четы-рехкомтюнентной системы.| Поля кристаллизации цеолитов в системе Na2O - A12O3 - Si02 - Н2О на треугольной диаграмме при постоянном содержании Н2О, равном 80 %. [34] |
Прерывистой линией показана граница гслеобразо-вания из растворов алюмината и силиката. А - - цеолит типа А: X - цеолит типа фожазита; Е - шабазит; В - филлипсит. [35]
Увеличение каталитической активности цеолитов с ростом степени декатионирования или обмена на поливалентные катионы в реакциях карбоний-ионного механизма является хорошо известным фактом. Однако характер изменения активности при модифицировании поверхности цеолита достаточно сложен, чтобы провести прямую корреляцию между каталитической активностью и степенью ионного обмена. В работе [53] показано, что при изменении степени декатионирования от 50 до 86 % активность цеолита типа фожазита с соотношен-ием SiO2 / Al2O34 6 лишь незначительно увеличивается. Нам представлялось, что небольшое изменение каталитической активности с ростом степени декатионирования цеолита, возможно, связано с увеличением степени разрушения кристаллической структуры. Этим предположением, в частности, можно объяснить приведенный в той же работе [53] факт, что образец со степенью декатионирования 90 % обладал исключительно высокой начальной активностью, однако последняя резко падала после первой же регенерации. [36]
Неполнота обмена при комнатной температуре является одной из особенностей обмена щелочных катионов в цеолитах на редкоземельные ( РЗ) катионы. Этот результат объясняется в [120] трудностью диффузии через шестичленные окна цеолитов сильно гидратирован-ных РЗ-катионов, размеры которых значительно превышают размеры этих окон. При температурах около 100 С становится возможной дегидратация катиона, требующая определенной энергии активации и облегчающая его проникновение в кубооктаэдрические полости цеолита и, как следствие этого, полное замещение щелочных катионов на редкоземельные катионы в цеолитах типа фожазита. [37]
В качестве зонда могут выступать молекулы, спектры люминесценции которых при различных типах молекулярных взаимодействий хорошо изучены. Зондом-адсорбатом нами были избраны молекулы нафталина. В качестве адсорбентов использованы катиониро-ванные цеолиты типа фожазита, силикагель и аморфный Na-алюмосили-кат. [38]
Каолин прокаливают в интервале 985 - 1010 С, так что высокотемпературный экзотермический пик ДТА по существу не наблюдается и кристаллизации в муллит не происходит. Прокаленный каолин смешивают с гидроокисью натрия и водой в соотношении ( по весу) 5: 1: 5 соответственно. Полученную массу, напоминающую по консистенции масло, подвергают старению без перемешивания при примерно 90 С. При этом происходит частичное превращение каолина в цеолит типа фожазита. [39]