Cтраница 2
Полученные результаты ( см. рис. 40) показывают, ч го процессы де-катионирования и деалюминирования высококремнистых цеолитов протекают параллельно. Порядок и степень извлечения обменных катионов и тетраэдрических атомов в структуре этих цеолитов примерно одинаковы, и ряд, соответствующий уменьшению прочности связи этих атомов, имеет следующий вид: Si AI К Са Na. [16]
Установлено влияние природы катиона, введенного в кристалл, на процессы структурообразования и замещения на примере высококремнистых цеолитов Лит. [17]
![]() |
Изотермы обмена Na Ад. показывают, что селективность. [18] |
Поэтому эти кривые соответствуют обмену Na Ад, проходящему одновременно с сорбцией с восстановлением серебра в результате чего селективность высококремнистых цеолитов к иону Ад оказалась несколько ниже, чем в случае протекания этой же реакции без доступа света. Количество восстановленного серебра на этих цеолитах было примерно одинаково и равно 1 2 ммоль / г Na-формы цеолита. [19]
Результаты экспериментального исследования ионообменных свойств морденита, клиноптилолита и эрионита позволяют выявить общие закономерности и индивидуальные особенности ионообменного взаимодействия высококремнистых цеолитов с водно-солевыми растворами. [20]
![]() |
Зависимость 1дЛ т катионов щелочных ( а, щелочноземельных ( б и цветных ( в металлов от радиуса противоиона. [21] |
Теперь рассмотрим поведение в ионообменных реакциях катионов NHV Ад и РЬ2, а также Li на клиноптилолите, которые ввиду особенностей своих физико-химических свойств, а также структуры высококремнистых цеолитов не подчиняются выявленным закономерностям. [22]
Так, низкокремнистые катализаторы ( х l 9 - f - 2 8) синтезируют в сильнощелочной среде, а в качестве источника кремнезема используют силикат натрия. Для получения высококремнистых цеолитов применяют более реакционноспособные золи или гели кремниевой кислоты, а синтез проводят в менее щелочной среде. При синтезе цеолиты получают обычно в Ма - форме. Эти катионы могут быть обменены на эквивалентные количества других с образованием различных ионообменных модификаций, имеющих разнообразные каталитические свойства. Это позволяет достичь высокой селективности катализатора. Так, с помощью цеолитов удается дегидрировать бутиловый спирт из его смеси с изобутиловым или гидрировать олефины из их смеси с изоолефинами. [23]
Так, низкокремнистые катализаторы ( х - - - 1 9 - f - 2 8) синтезируют в сильнощелочной среде, а в качестве источника кремнезема используют силикат натрия. Для получения высококремнистых цеолитов применяют более реакционноспособные золи или гели кремниевой кислоты, а синтез проводят в менее щелочной среде. При синтезе цеолиты получают обычно в а - форме. Эти катионы могут быть обменены на эквивалентные количества других с образованием различных ионообменных модификаций, имеющих разнообразные каталитические свойства. Это позволяет достичь высокой селективности катализатора. [24]
Природные цеолиты все более широко применяются в различных отраслях промышленности и сельском хозяйстве. В последние годы месторождения высококремнистых цеолитов обнаружены в Болгарии, Венгрии, Чехословакии, Италии, США, Японии и в ряде других стран. [25]
Нам представлялось важным получение цеолитных систем, сочетающих в себе разные вариации соотношения декатионированных и катионных участков и изучение каталитической активности их в реакции крекинга кумола, моделирующей крекинг углеводородов. При этом в центре внимания были высококремнистые цеолиты, полученные деалюминированием, как новые и перспективные цеолитные системы. Нами была исследована серия деалюминированных цеолитов как катионных, так и ка-тион-декатионированных форм, полученных при определенной последовательности их введения. Для сравнения там же приведена активность некоторых катионных и декатионированных образцов. [26]
При обработке 3 % - ной H2S04 достигается декатионирование и значительное деалюминирование клиноптилолита. Таким образом, при обработке чисто Na-форм высококремнистых цеолитов слабыми кислотами, и в частности 0 03 % - ной H2SO4, представляется возможным получение их Н - форм практически без уменьшения максимальной обменной емкости. [27]
Процесс обмена катионов на водород и в случае высококремнистых цеолитов связан с деалюминированием / 3, 5 /, которое может протекать достаточно глубоко без разрушения основного кристаллического скелета, Но с некоторым изменением пористой структуры кристаллов. [28]
Результаты первых исследований по термодинамике ионообменных равновесий катионов щелочных металлов на природных высококремнистых цеолитах опубликованы в начале шестидесятых годов. В работах Эймса проведено сравнение селективности к цезию природных высококремнистых цеолитов и синтетического морденита Зеолон. Было показано, что по селективности к цезию эти природные цеолиты не уступают синтетическому высококремнистому мордениту, что позволило предложить их использование для сорбционного извлечения цезия из различных объектов. [29]
![]() |
Изотермы распределения катионов щелочных металлов. [30] |