Исследованные цеолит
Cтраница 2
В табл. 1 представлены данные по статической активности ряда исследованных цеолитов при 20 С. [16]
Из данных перехода в раствор Si02 и А1203 можно графически представить растворимость исследованных цеолитов в зависимости от молярного отношения SiO2: А1203 в кристаллах. [17]
Наблюдение же в ранее рассмотренных работах полос поглощения гидроксильных групп объясняется частичным декатионированием исследованных цеолитов и образованием в результате этого в структуре цеолитов гидроксильных групп. [18]
Как начальная, так и стационарная скорость крекинга кумола ( деалкилиро-вание) возрастает со степенью ионного обмена цеолита, причем при высоких степенях обмена скорость растет быстрее. Исследованные цеолиты содержали ионы редкоземельных [128, 131, 151] и переходных [132-135] элементов. [19]
Поскольку водород оказывает дезактивирующее действие на цеолиты, то для выяснения возможного участия окислительно-восстановительных центров в реакции гидрирования представляло интерес изучить роль кислорода воздуха при термообработке цеолитов. В табл. 1.14 сопоставлены активности трех исследованных цеолитов, обработанных при 500 С в токе воздуха и гелия. Оказалось, что активирующее действие этих газов проявляется почти в одинаковой степени. Этот факт может свидетельствовать либо о том, что окислительно-восстановительные центры, если они ответственны за гидрогенизационный катализ, уже имеются в исходном цеолите и в таком случае термообработка в токе воздуха или гелия необходима только для удаления воды из внутрикристаллических полостей цеолитов, либо о том, что окислительно-восстановительные центры, количество которых должно увеличиваться при термокислородной обработке цеолитов, не ответственны за катализ. [21]
Для спектров типа 3 и 4 параметр D определен из спектров в 3-см диапазоне, для спектра типа 2 - из спектра в 8-лш диапазоне. В табл. 6 приведены типы спектров, наблюдающиеся для каждого из исследованных цеолитов в процессе дегидратации. [22]
Авторы не нашли структурных гидрок-силов в исследованных цеолитах и считают, что все особенности полученных ими ИК-спектров могут быть обусловлены молекулами воды, адсорбированными цеолитами с образованием водородных связей с кйслородами каркаса и путем взаимодействия неподеленной пары электронов атома кислорода молекулы Н20 с щелочными катионами цеолита. Следует отметить, однако, что в работе [220] не сообщается точный состав исследованных цеолитов и остается неизвестной степень декатионирования кристаллов. [23]
В качестве исходных были взяты цеолиты, синтез которых осуществлялся силикатным способом. Данные о химическом составе и структуре исследованных цеолитов приведены в таблице. [24]
Дефицит катионов или наличие примесей приводит к появлению кислотности. Кислотные свойства этих образцов, как, впрочем, и других исследованных цеолитов, связаны с присутствием бренстедовских, а иногда и льюисовских центров, соотношение между которыми зависит от температуры термической обработки. Прогревание цеолитов при температурах ниже 450 С способствует образованию главным образом бренстедовских кислотных центров, а прогревание при температурах выше 600 С благоприятно для формирования льюисовских центров. Повышение температуры прогревания цеолитов меняет соотношение центров в сторону усиления льюисовской кислотности, тогда как при добавлении воды число льюисовских центров уменьшается. Бренстедовские кислотные центры цеолитов с многозарядными катионами и декатионированных цеолитов по своей природе одинаковы и, вероятно, представляют собой гидроксильные группы с частотой колебаний 3650 и 3550 см - Этим двум полосам отвечают центры с различной силой кислотности и, возможно, с различной локализацией в структуре. Близкими между собой оказались и льюисовские кислотные центры, связанные с существованием трех-координированных атомов алюминия, которые образуются при дегидроксилировании. [25]
Страницы: 1 2