Cтраница 2
Рост каждой цепи макромолекул, вызванный вновь образовавшейся активной молекулой, во многих случаях протекает практически мгновенно и заканчивается насыщением свободных валентностей путем столкновения между собой двух растущих цепей макромолекул или столкновением с молекулами растворителя. Эта третья стадия реакции полимеризации носит название обрыва цепи. Обрыв цепи может возникнуть на любом этапе роста цепи макромолекулы, поэтому каждое высокомолекулярное соединение представляет собой сложную смесь компонентов, отличающихся друг от друга величиной молекулярного веса. Вероятность более частого обрыва растущих цепей, а следовательно, снижения средней величины молекулярного веса, повышается с увеличением количества одновременно образующихся активированных молекул вследствие большей вероятности взаимного столкновения растущих цепей. [16]
Длина участков цепи макромолекул сополимера, состоящих из звеньев одного мономера, и частота чередования этих участков с участками звеньев другого мономера зависят от реакционной способности исходных мономеров и радикалов в данных условиях полимеризации, а также от молярного соотношения взятых мономеров. [17]
Наличие в цепи макромолекул высокополярных групп - CN обусловливает такие специфические свойства ПАН, как отсутствие высокоэластического состояния при нагревании и нерастворимость в распространенных растворителях [ 47, с. Сильные межмолекулярные водородные связи могут быть разорваны лишь высокополярными растворителями с сильными водородными связями. Поэтому ПАН хорошо растворяется в следующих гидротропных растворителях: в концентрированных водных растворах галогенидов, роданидов и перхлоратов различных металлов. Из органических растворителей ПАН растворяют только растворители с сильными водородными связями: диметилформамид, диме-тилсульфоксид, этиленкарбонат, диметилацетамид, у-бу-тиролактон. [18]
Полагают, что цепи макромолекул в кубической решетке ориентированы так, что внешняя нагрузка распределяется по цепям, расположенным параллельно направлению силы. Последние растягиваются в соответствии с приложенной силой, в то время как цепи, ориентированные в других направлениях, сокращаются. Если все цепи в решетке имеют одинаковую длину, то нагрузка распределяется между ними равномерно. [19]
Порядок сочетания звеньев в цепи макромолекул зависит от условий синтеза сополимера, соотношения исходных компонентов, их относительной реакционной способности. Среднее соотношение звеньев исходных компонентов в макромолекуле ( состав сополимера) выражают в процентах или в молярных долях. Обычно в сополимерах чередуются небольшие цепочки звеньев или элементарные звенья мономеров, из которых получен данный сополимер. Некоторые сополимеры состоят из длинных гомополи-мерных цепей - б л о к о в, построенных из звеньев одного мономера, чередующихся с блоками звеньев другого мономера. [20]
Третий - соединения, у которых цепи макромолекул состоят из углерода или углерода и кислорода, а обрамляющие группы макромолекулы наряду с углеродом и водородом содержат и неорганические элементы. [21]
Гомоцепные полимеры представляют собою вещества, цепи макромолекул которых построены из атомов одного какого-нибудь элемента, а ге-тероцепные - из двух или нескольких различных элементов. [22]
Это объясняется следующим образом: хотя цепи макромолекул окружаются молекулами растворителя, они не могут быть разделены на отдельные, свободно растворенные цепи; этому препятствуют теперь истинные химические связи в местах сшивки. [23]
Карбоцепные высокомолекулярные соединения, у которых цепи макромолекул построены только из атомов углерода. [24]
Крик, 1953), что цепи нитевидных макромолекул ДНК обычно соединены по две и закручены в двойную спираль; соединение осуществляется водородными связями типа О - - - Н - N. N-H - - - Nf, N-H - - - O, возникающими между строго определенными, соединяющимися попарно азотистыми основаниями из одной и из другой цепи. В клетках в процессах синтеза белка при участии ДНК происходит раскручивание и разъединение двойных спиралей, синтез новых ДНК и воссоздание двойных спиралей. [25]
АТАКТИЧЕСКИЕ ПОЛИМЕРЫ - высокомолекулярные соединения, в цепи макромолекул к-рых третичные атомы углерода с различной пространственной конфигурацией чередуются нерегулярно. [26]
Метод гидрирования полимеров для определения ненасыщенных связей в цепи макромолекул ( полибутадиен, полиизопрен и др.) не получил большого распространения. Процесс проводят, как правило, па никелевых или платиновых катализаторах при 200 - 260 С. При этом наряду с селективным гидрированием двойных связей обычно наблюдается гидрогенолиз связей С-С с образованием низкомолекулярпых продуктов. Макромолекулы, содержащие олефиновыс двойные связи или ароматич. [27]
Метод гидрирования полимеров для определения ненасыщенных связей в цепи макромолекул ( полибутадиен, полиизопрен и др.) не получил большого распространения. Процесс проводят, как правило, на никелевых или платиновых катализаторах при 200 - 260 С. При этом наряду с селективным гидрированием двойных связей обычно наблюдается гидрогенолиз связей С-С с образованием низкомолекулярных продуктов. [28]
Сшивание макромолекул с образованием пространственных сеток может сближать цепи макромолекул на расстояния от 5 - - 10 до 1 - 1 5 А ( расстояния валентных связей), что облегчает перекрывание орбит и обмен электронов, хотя в результате этих сшивок может нарушиться единая система полисопряжения. Однако совершенно необязательно, чтобы в электропроводности участвовала вся макромолекула; при достаточно большом молекулярном весе полимера в электропроводности могут принимать участие отдельные достаточно большие отрезки макромолекул с полисопряжением от одного электрообменного участка до другого. [29]
Величина п, равная количеству элементарных звеньев в цепи макромолекул, называется коэффициентом или степенью полимеризации. [30]