Целлюлозные цепи

Cтраница 2

Однако и те и другие исследователи считают, что целлюлозные цепи ориентированы антипараллельно. [16]

Элементарная ячейка целлюлозы ( по Мейеру и Мишу.| Поперечный разрез элементарной ячейки целлюлозы, проекция на плоскость ( по Мейеру и Мишу. [17]

Благодаря рентгенографическим данным было показано, что в кристаллических участках целлюлозные цепи имеют такой порядок, элементарной единицей которого является моноклинная ячейка с четырьмя глюкозными остатками. Их расположение показано в соответствии с данными Мейера и Миша Б6 на рис. 3.11. Ось b соответствует оси волокна. В этом направлении идут целлюлозные цепи, которые связаны главными валентностями. Поэтому в данном направлении наблюдается наиболее высокая прочность. [18]

Производные целлюлозы, содержащие много групп - СООН или - SOsH ( оксицеллюлоза, гликолят, фталат, сульфат целлюлозы и др.), растворимы в щелочных растворах; напротив, нейтрализация этих кислых групп ионами поливалентных металлов приводит к нерастворимости, по-видимому, вследствие образования солевых межмолекулярных мостиков. Полная нерастворимость может быть вызвана также наличием химических мостиков, соединяющих целлюлозные цепи; в этом случае полимер имеет трехмерную структуру и способен лишь к незначительному набуханию. [19]

Расстояния эти почти идентичны расстояниям для этилендиамино-целлюлозного комплекса. На основании этих данных Сегаль и Леб [671] пришли к заключению, что молекула триамина разделяет две целлюлозные цепи и поперечно связывает их через вторичную и одну первичную аминогруппу триамина. [20]

Как уже указывалось раньше, макромолекулы целлюлозы в процессе формования волокна могут располагаться весьма различно. В момент ориентации их вдоль оси волокна целлюлозные цепи дают новые образования, соединяясь в пачки, от порядка расположения которых зависит надмолекулярная структура волокна. [21]

Как уже указывалось раш ше, макромолекулы целлюлозы в процессе формования нити мс гут располагаться различно. В момент ориентации их вдоль ос волокна целлюлозные цепи дают новые образования, соединят в пачки, от порядка расположения которых зависит надмолек; лярная структура и свойства нити. Размеры пачек могут быть ра личны, поэтому плотность нитей может колебаться в известнь пределах. Наиболее прочная нить имеет наименьшую плотное. Наоборот, если образуются крупные па ки, плотность нитей увеличивается; при этом прочность моЖ быть высокой, но эластические свойства ухудшаются. [22]

Как уже указывалось раньше, макромолекулы целлюлозы в процессе формования нити могут располагаться различно. В момент ориентации их вдоль оси волокна целлюлозные цепи дают новые образования, соединяясь в пачки, от порядка расположения которых зависит надмолекулярная структура и свойства нити. Размеры пачек могут быть различны, поэтому плотность нитей может колебаться в известных пределах. Наиболее прочная нить имеет наименьшую плотность, это показывает, что пачки макромолекул в такой нити являются мелкими образованиями. Наоборот, если образуются крупные пачки, плотность нитей увеличивается; при этом прочность может быть высокой, но эластические свойства ухудшаются. [23]

Расстояние в 10 3 А, отделяющее повторяющиеся контуры, представляет собой, например, расстояние между двумя первичными спиртовыми группами, расположенными на одной стороне; это расстояние существенно для определения строения красителей, которые могут связываться с цепями целлюлозы. Кристаллическое состояние целлюлозы меняется в зависимости от ее происхождения и обработки, которой подвергается исходный материал. У природных волокон наблюдается высокая степень кристалличности, целлюлозные цепи расположены почти параллельно оси волокна. В кристаллической структуре, предложенной Мейером и Мишем 6 цепи идут попеременно в противоположных направлениях и смежные цепи соединены друг с другом водородной связью. Природная целлюлоза и гидратированная или мерсеризованная целлюлоза существуют в двух кристаллических модификациях; обе формы могут переходить одна в другую и химически идентичны. Мерсеризованная целлюлоза обладает большей абсорбционной способностью вследствие уменьшения кристалличности. [24]

Длительное хранение образцов на воздухе при комнатной температуре показало, что происходят определенные изменения в их рентгенограмме. Эти изменения ускоряются с увеличением влажности атмосферы; при этом уменьшается и содержание диамина в целлюлозе. Когда содержание диамина падает ниже 15.6 % ( 1 моль диамина связывает мостиком две целлюлозные цепи), а это происходит примерно через 50 дней хранения комплекса над 44 % - й H2S04, то рентгенограмма целлюлозы показывает заметные изменения, соответствующие уменьшению содержания диамина. [25]

Растительные волокна состоят из пучков фибрилл, образованных множеством обособленных субмикроскопичеоких мицелл, расположенных в растительных волокнах вдоль оси волокон. Пучок фибрилл наружи покрыт тончайшей кожицей. Воззрения мицеллярной теории предполагают, что регулярность кристаллической цепной решетки целлюлозы прерывается участками, где целлюлозные цепи недостаточно уплотнены или недостаточно правильно расположены. В этих случаях получаются рентгенограммы такого характера, как будто некристаллическое аморфное вещество разделяет хорошо выраженные кристаллические участки. Эти участки имеют определенную кристаллическую регулярность целлюлозных цепей и образуют кристаллиты или мицеллы. Другие участки волокна, лде цепи не имеют правильного расположения, представляют собою аморфную или межкристаллипнугс целлюлозу. [26]

Простые эфиры подобны по своим свойствам сложным эфирам, но обладают особенностями в отношении растворимости. Этил-целлюлоза имеет от 0 5 до 1 0 % этоксильных групп на глюкоз-ный остаток, растворима в разбавленном водном растворе едкого натра ( 4 - 8 %); при содержании от 0 8 до 1 4 этоксильныт групп она воднорастворима; с увеличением содержания этоксильных групп она становится менее и менее растворимой в полярных растворителях, но сохраняет свою растворимость в неполярных жидкостях. Этоксильные группы сами по себе не придают водо-растворимость, по ее легко объяснить, если представить себе целлюлозные цепи связанными силами притяжения с гидроксиль-ными группами, как уже было ранее описано ( стр. Введение небольшого количества этоксильных групп способствует уменьшению взаимного притяжения цепей, а это приводит к увеличению диспергирования в воде. [27]

Можно предположить, что молекулы целлюлозы в такой активной структуре достаточно жестко сохраняют свое положение, не сближаясь для проявления межмолекулярного взаимодействия ни в вакууме, ни в среде сухого азота. Но повышение температуры, усиливая подвижность и гибкость цепей с ослабленным межмолекулярным взаимодействием, при наличии большой внутренней поверхности углубляет и релаксационные процессы в целлюлозной системе и может в результате привести к уменьшению внутренней поверхности таких активированных волокон даже в вакууме. Однако действие повышенной температуры значительно слабее проявляется, чем действие паров воды, которые, по-видимому, как-то пластифицируют ослабленные целлюлозные цепи, придают им еще большую подвижность, может быть, даже способствуют переходу внутримолекулярных водородных связей в межмолекулярные водно-водородные. [28]

Электронные микрофотографии. [29]

Иная структура цианэтилированных хлопковых волокон наблюдается, когда предварительно использована глицериновая обработка. При этом до цианэтилирования имело место межфибриллярное ( и межслоевое) набухание, что также отражается на структуре цианэтилированного образца. Низкое содержание азота ( 3 2 %), по сравнению со случаем, когда наблюдалось впутрифибриллярное набухание ( образец цианэтилированных волокон после мерсеризации содержал 5 %, а после инклюдации - 7 5 % азота), и отсутствие набухания самих упорядоченных элементов позволяет заключить, что в последнем случае целлюлозные цепи, расположенные внутри микрофибрилл, не будут участвовать в реакции. Поэтому целесообразно для наиболее равномерного и более полного ПАП целлюлозы предварительно провести обработку целлюлозы, приводящую к повышению доступа реагента к целлюлозным цепям, упакованным внутри плотных надмолекулярных агрегатов. [30]

Страницы: 1 2 3