Целлюлозные цепи
Cтраница 3
Природа старается создавать свои творения как можно совершеннее, как можно прочнее. Большинство природных полимеров имеет жесткие макромолекулы с сильным межмолекулярным взаимодействием. Полипептидные цепи белков связаны очень прочно, иначе бы наш организм расползался, и человек был бы неработоспособен. Большой прочностью обладают и целлюлозные цепи. В неживой природе тоже преобладают прочные, твердые, волокнистые неорганические полимеры. Полимеры с гибкими цепями мало распространены в природе. Производство эластичных полимеров ( например, каучуков) в огромных масштабах - дело рук человека, связанное с его материальной деятельностью. [31]
Благодаря рентгенографическим данным было показано, что в кристаллических участках целлюлозные цепи имеют такой порядок, элементарной единицей которого является моноклинная ячейка с четырьмя глюкозными остатками. Их расположение показано в соответствии с данными Мейера и Миша Б6 на рис. 3.11. Ось b соответствует оси волокна. В этом направлении идут целлюлозные цепи, которые связаны главными валентностями. Поэтому в данном направлении наблюдается наиболее высокая прочность. [32]
Казалось бы, что вытеснение воды из целлюлозных волокон, насыщенных влагой при 100 % - й относительной влажности, последовательно метанолом, ацетоном, гексаном должно сохранить структуру волокна в том разрыхленном состоянии, в какое она была приведена при поглощении паров воды, и сорбция паров азота должна была показать величины внутренней поверхности не меньше, чем по изотермам сорбции паров воды. Однако резкое уменьшение внутренней-поверхности волокон после вытеснения из них воды и вакуу-мирования может свидетельствовать о том, что органические растворители не могут полностью вытеснить воду из волокна. Весьма вероятно, что при действии паров воды значительная часть поглощенной влаги, раздвигая в процессе адсорбции целлюлозные цепи, замыкается на водородные связи с гидроксилами смежных целлюлозных молекул. Естественно, что молекулы метилового спирта не могут нарушить такую связь и значительное количество влаги остается невытесненным. Вытесняется же лишь та часть влаги, которая была заключена в более широких полостях. Вода, замкнутая между гидроксильными группами целлюлозных цепей, при вакуумировании постепенно удаляется, и целлюлозные цепи в этих местах сближаются, что препятствует сорбции Молекул инертного газа. На основании этих данных можно предположить, что все величины внутренней поверхности для волокон после набухания в жидких средах, приведенные в табл. 14, являются заниженными, хотя и несомненно, что набухание волокон в жидкой среде отличается от набухания в парах. [33]
 |
Положение целлобпознык цепей. [34] |
Они считают, что выбранные в этой модели направления цепей главных валентностей и расположения атомов кислорода недостаточно обоснованы. Кроме того, они оспаривают предположение о связывании ценой водородными мостиками. Далее, рефлекс ( 003), например относящийся к пространственной группе ( Р2) модели, не должен проявляться. В действительности же он виден на диаграмме. Карлштрем [181] считает, что целлюлозные цепи не должны быть полностью вытянутыми. Из-за глюкозидпых углов связи в 107 цепи должны быть зигзагообразны. [35]
Байер, Грин и Джонсон [83] нашли, что молярное соотношение железа к тартрату в комплексе ЖВНК изменяется от 1 до 4 5; ирн соотношении 1: 4 5 ЖВНК не растворяет хлопковый иух, предназначенный для получения ацетилцеллюлозы. Полученные результаты показывают, что при соотношении 1: 3 образуется комплекс с гидроксильными группами атомов С ( 2) и Сз глюкопираноз-ного звена. Следовательно, в процессе растворения целлюлозы проявляется способность комплекса 1: 3 взаимодействовать с глико-левыми группировками, выражающаяся в реакции между комплексом и С2) - и С ( з) - гидроксильными группами целлюлозы. По мере перехода к комплексу 1: 4 5 эта способность реализуется во взаимодействии с гидроксильными группами винной кислоты. В результате указанной обработки структура волокна становится более рыхлой, и целлюлозные цепи постепенно переходят в раствор в виде комплексного соединения с ЖВНК. [36]
Казалось бы, что вытеснение воды из целлюлозных волокон, насыщенных влагой при 100 % - й относительной влажности, последовательно метанолом, ацетоном, гексаном должно сохранить структуру волокна в том разрыхленном состоянии, в какое она была приведена при поглощении паров воды, и сорбция паров азота должна была показать величины внутренней поверхности не меньше, чем по изотермам сорбции паров воды. Однако резкое уменьшение внутренней-поверхности волокон после вытеснения из них воды и вакуу-мирования может свидетельствовать о том, что органические растворители не могут полностью вытеснить воду из волокна. Весьма вероятно, что при действии паров воды значительная часть поглощенной влаги, раздвигая в процессе адсорбции целлюлозные цепи, замыкается на водородные связи с гидроксилами смежных целлюлозных молекул. Естественно, что молекулы метилового спирта не могут нарушить такую связь и значительное количество влаги остается невытесненным. Вытесняется же лишь та часть влаги, которая была заключена в более широких полостях. Вода, замкнутая между гидроксильными группами целлюлозных цепей, при вакуумировании постепенно удаляется, и целлюлозные цепи в этих местах сближаются, что препятствует сорбции Молекул инертного газа. На основании этих данных можно предположить, что все величины внутренней поверхности для волокон после набухания в жидких средах, приведенные в табл. 14, являются заниженными, хотя и несомненно, что набухание волокон в жидкой среде отличается от набухания в парах. [37]
Страницы: 1 2 3