Cтраница 1
Парафиновые боковые цепи, часто очень длинные, характерны для нафтенов нефтяных продуктов. Обычное сырье для крекинга состоит, главным образом, из аЛ килировайных нафтенов ( или нафтеново-ароматических углеводородов) с длинными парафиновыми боковыми цепями. Длина парафиновых боковых цепей нафтенов в сырье для крекинга, зависит от природы сырой нефти и температурного интервала выкипания сырья. [1]
Парафиновые боковые цепи циклических углеводородов, как и парафины, являются наиболее неустойчивой частью. Они разрушаются, образуя парафины и циклические углеводороды с более короткими боковыми цепями. Олефины при гидрогенизации не образуются, так как гидрогенизуются в парафины. [2]
Найдено, что парафиновые углеводороды и парафиновые боковые цепи циклических углеводородов в образовании сажи не участвуют или во всяком случае их роль в образовании сажи невелика. Такое различие в поведении нафтеновых углеводородов в образовании сажи можно объяснить тем, что в молекуле декалина содержится два атома углерода, принадлежащих одновременно двум нафтеновым кольцам и достаточно прочно связанных друг с другом. [3]
Ароматические кольца гораздо более стабильны, чем парафиновые боковые цепи. Благодаря этому процессы деалкилирования ароматических углеводородов, по крайней мере при температурах промышленного крекинга, протекают гладко, без расщепления циклов деалкилируемых ароматических углеводородов. [4]
Кроме парафиновых углеводородов, на природу масел влияют и парафиновые боковые цепи нафтенов и нафтено-аро-матических углеводородов. Содержание парафиновых боковых цепей в углеводородах масел, в зависимости от природы нефти, колеблется в пределах от 40 до 80 %; длина цепей изменяется от 7 до 20 - 25 углероддых атомов. [5]
Углеводороды смазочных масел, полученных из крекинг-остатков, имеют короткие парафиновые боковые цепи. В результате индекс вязкости и стабильность не высокие, при очень сильной обработке получаются низкие выходы. [6]
Как отмечалось в главе 1, высокомолекулярные парафины или парафиновые боковые цепи циклических углеводородов разрушаются значительно легче, чем нафтены и особенно ароматические углеводороды с короткими боковыми цепями. Таким образом, скорость крекинга тесно связана с процентным содержанием и молекулярным весом парафинов и парафиновых боковых цепей, имеющихся в сырье. [7]
Образование колец приводит к более сильному увеличению вязкости и снижает индекс вязкости при ал киль ном замещении. Парафиновые боковые цепи у нафтенового кольца оказывают противоположный эффект. Перемещение циклогексильных колец с конца к середине парафиновой цепи оказывает незначительное влияние на вязкость, но сильное отрицательное влияние на вязкостно-температурные характеристики и снижает температуру застывания. Циклопентильные кольца оказывают аналогичный эффект. Алкилированные ароматические углеводороды аналогичны алкилнафтенам с таким же числом атомов углерода. Они имеют более низкую вязкость и менее благоприятные вязкостно-температурные характеристики. [8]
В процессе крекинга за счет протекания реакции деалкилирования нафтеновые и ароматические углеводороды с длинными боковыми цепями постепенно лишаются значительной их части. Парафиновые боковые цепи, в свою очередь, расщепляются с образованием газообразных и низкокипящих парафиновых углеводородов и олефинов. [9]
Парафиновые боковые цепи разрываются по различным углерод-углеродным связям. Например, из н-бутилбензола образуются этилбензол, толуол и бензол. [10]
Затруднение при применении такой классификации заключается в том, что во фракциях, кипящих выше 200, молекулы уже нельзя отнести только к той или иной группе, так как большая часть их обладает смешанным характером. Чисто нафтеновые или чисто ароматические молекулы встречаются очень редко; обычно циклические соединения содержат парафиновые боковые цепи, а часто даже одновременно и ароматические и нафтеновые кольца. [11]
Чтобы принять во внимание как конденсированные, так и некон-денсированные углеводороды в области с плотностью выше 0 861, линия для нафтеновых колец была построена в виде компромиссной линии между конденсированными и неконденсированными соединениями на основе предположения, что конденсированные и неконденсированные типы распределены одинаково. Для анализа нафтеново-парафиновых смесей было выведено простое математическое выражение на основе предположения, что процентное содержание парафинов ( включая парафиновые боковые цепи) можно получить интерполяцией между линией для нафтеновых колец и точкой, отвечающей предельному ( бесконечно большому) парафину, вдоль прямой, проведенной через точку, отвечающую образцу. Другими словами, предполагается ( см. рис. 82), что линия между точкой, отвечающей предельному парафину, и точкой на линии нафтеновых колец выше 0 861 разделяется в точке, отвечающей образцу, на части пропорциональные содержанию парафинов и нафтенов. [12]
Чтобы принять во внимание как конденсированные, так и неконденсированные углеводороды в области с плотностью выше 0 861, линия для нафтеновых колец была построена в виде компромиссной линии между конденсированными и неконденсированными соединениями на основе предположения, что конденсированные и неконденсированные типы распределены одинаково. Для анализа нафтеново-парафиновых смесей было выведено простое математическое выражение на основе предположения, что процентное содержание парафинов ( включая парафиновые боковые цепи) можно получить интерполяцией между линией для нафтеновых колец и точкой, отвечающей предельному ( бесконечно большому) парафину, вдоль прямой, проведенной через точку, отвечающую образцу. Другими словами, предполагается ( см. рис. 82), что линия между точкой, отвечающей предельному парафину, и точкой на линии нафтеновых колец вшше 0 861 разделяется в точке, отвечающей образцу, на части пропорциональные содержанию парафинов и нафтенов. [13]
Одним из существенных понятий, лежащих в основе структурно-группового анализа, является концепция о том, что молекула минерального масла является сложной по своему строению и, следовательно, сложной и по своим свойствам. Молекулы тяжелых углеводородов могут содержать ( и очень часто содержат) как ароматические, так и нафтеновые кольца, а также и парафиновые боковые цепи, что находит отражение в их физических и химических свойствах. Например, вязкость и индекс вязкости таких углеводородов в значительной степени будут определяться относительным количеством каждого структурного элемента, и это положение остается справедливым для поведения таких углеводородов в процессах физического разделения, например при экстракции при помощи растворителей и адсорбционной хроматографии. [14]
Дегидрогенизация при термическом крекинге шеетичленных нафтенов с образованием ароматических углеводородов имеет сравнительно малое значение. В процессе крекинга за счет протекания реакции деалкилирования нафтеновые и ароматические углеводороды с длинными боковыми цепями постепенно лишаются значительной их части. Парафиновые боковые цепи, в свою очередь, расщепляются с образованием газообразных и низкокипящих парафиновых углеводородов и олефинов. [15]