Cтраница 1
Растущие цепи имеют относительно большую продолжительность жизни, и при поочередном введении сомономеров в каталитическую систему ( например, четыреххлористый титан - триэтил-алюминий в гептане) можно произвольно управлять ростом и чередованием рядов отдельных мономеров. По своим свойствам такие продукты отличаются от смесей гомополимеров и от классических статистических сополимеров. Перспективы их использования в технике пока еще не совсем ясны. [1]
Хотя растущие цепи - устойчивые молекулы с реакционноспособ-ными гидроксильными группами, тем не менее, считается, что в ходе цепной реакции устанавливается стационарная концентрация растущих цепей. Это позволяет объяснить взрыв, происходящий при повышенных парциальных давлениях муравьиной кислоты, разветвлением цепи. [2]
В этих условиях растущие цепи являются живыми, и изменение РТ, во времени ( CMconst) позволяет с точностью до коэффициента полидисперсности определить значения kv, а затем и пр. Этим методом можно воспользоваться в тех случаях, когда обеспечивается высокая скорость инициирования. [3]
Поэтому при инициировании анион-радикалами растущие цепи обладают двумя концевыми анионными центрами и рост цепи идет в двух направлениях. Реакция роста цепи происходит, как и при катионной полимеризации. [4]
Перелом наступает тогда, когда растущие цепи достигают длины 7 - 12 единиц. [5]
Радикальная полимеризация - полимеризация, в к-рой растущие цепи представляют собою свободные макрорадикалы. Она широко используется для промышленного синтеза полимеров, в том числе наиболее массовых - полиэтилена, поливинилхлорида, полистирола. [6]
Рост цепи прекращается, если соединяются две растущие цепи или если к растущей цепи присоединяется другой остаток, например фрагмент катализатора. Эта стадия называется обрывом цепи. [7]
Ингибиторы - это вещества, которые обрывают растущие цепи полимера, превращаясь при этом в соединения, не способные инициировать полимеризацию. В качестве ингибиторов обычно используют вещества, передача цепи на которые приводит к образованию неактивных ( стабильных) радикалов. На практике для ингибирования радикальной полимеризации часто применяют гидрохинон, бензохинон, ароматические амины, нитробензол. [8]
В системе, содержащей полимер Р и растущие цепи мономера М, при передаче кинетической цепи от растущей полимерной цепи из М звеньев к полимеру ( например, в результате отрыва атома Н или галоида от Р), полимеризация мономера может протекать на вновь образованных активных центрах. [9]
Реакции полимера с мономером, при которых генерируются растущие цепи, взаимодействующие с полимером с образованием разветвленных или пространственных структур. [10]
Радикалы Z способны реагировать с мономером, образуя новые растущие цепи, радикалы Z - участвуют только в дальнейших актах ингибирования. Участие некоторой доли радикалов ингибитора в инициировании полимеризации должно снижать пропорционально этой доле значение стехиометрического коэффициента ингибирования. Справедливость такого представления подтверждается следующим экспериментальным фактом. [11]
Регуляторы цепи - это вещества, которые обрывая растущие цепи полимера, практически не влияют при этом на общую скорость процесса. Типичными регуляторами цепи являются меркаптаны, содержащие подвижный атом водорода в меркаптогруппе. [12]
Радикалы Z способны реагировать с мономером, образуя новые растущие цепи, радикалы Z - участвуют только в дальнейших актах ингибирования. Участие некоторой доли радикалов ингибитора в инициировании полимеризации должно снижать пропорционально этой доле значение стехиометрического коэффициента ингибирования. Справедливость такого представления подтверждается следующим экспериментальным фактом. [13]
Регуляторы цепи - это вещества, которые обрывая растущие цепи полимера, практически не влияют при этом на общую скорость процесса. Типичными регуляторами цепи являются меркаптаны, содержащие подвижный атом водорода в меркаптогруппе. [14]
Ингибиторы могут дезактивировать и только что возникшие активные центры или растущие цепи. По-видимому, наибольшее замедление реакции, вплоть до ее прекращения, вызывают соединения, уничтожающие активные центры и препятствующие развитию цепной реакции. Вероятно, в большинстве случаев ингибиторы совмещают обе функции - уничтожение активных центров и обрыв растущих цепей. Суммарный эффект действия ингибитора зависит от того, какая из этих функций преобладает. [15]