Растущие цепи
Cтраница 3
Несомненно одно: каждое лз направлений заслуживает развития и необходимо ясно представлять, как и к чему прививаются растущие цепи. [31]
В отличие от свободных радикалов, исключительно легко соединяющихся по месту свободной валентности или реагирующих по механизму диспропорционирования, растущие цепи в процессах ионной полимеризации обладают одноименными зарядами и не склонны к взаимному обрыву. [32]
Однако применяемые растворители ъо многих случаях уча - - ствуют в процессе полимеризации в качестве соединений, обры - вающих растущие цепи, так как легко распадаются, образуя радикалы. Из-за этого требуется больше времени для достижения заданной величины молекулярного веса. [33]
 |
Зависимость выхода полимера от времени полимеризации фосфонитрилхлорида в отсутствие растворителя. [34] |
Они высказали предположение, что кислород при этом играет троякую роль: 1) инициирует полимеризацию; 2) разрывает растущие цепи молекул; 3) вулканизует полимеры, образуя поперечные связи. Последним обстоятельством, видимо, объясняется тот факт, что полимеры, полученные в присутствии кислорода, менее растворимы, чем полученные в его отсутствии. [35]
Таким образом, число растущих цепей с данным мономерньш звеном на конце ( например, Mj), которые в единицу времени превращаются в растущие цепи, оканчивающиеся двумя другими мономерными звеньями, равно числу растущих цепей с мономерным звеном M. [36]
Таким образом, может быть сделан вывод, что кинетика термической полимеризации стирола в присутствии саж может быть описана с учетом того, что в процессе полимеризации растущие цепи адсорбированы на поверхности сажи, причем адсорбция их подчиняется закону Лэнгмюра - Хиншельвуда. [37]
Акрилонитрил не полимеризуется в присутствии ионных катализаторов типа катализаторов Фриделя-Крафтса, таких как трехфтористый бор; в присутствии последнего при полимеризации некоторых мономеров, например изобутилена, образуются растущие цепи, на конце которых имеется положительный заряд. [38]
Как показали М. Ф. Шостаковский, Ф. П. Сидельковская и П. Б. Каган [ М. Ф. Шостаковский, Ф. П. Сидельковская, П. Б. Каган, ЖОХ, 18, 1452 ( 1948) ], спирты являются весьма вредными примесями к винилалкиловым эфи-рам, ибо они дезактивируют как исходные мономеры, так и растущие цепи, присоединяясь их двойной связи и образуя ацетали. [39]
Наличие постэффекта, возрастающего со скоростью полимеризации и с усилением светового воздействия, а следовательно, и с числом образующихся радикалов, а также способность полимера, полученного при низкой температуре, вызывать полимеризацию при более высокой объясняются тем, что полимер захватывает растущие цепи. Захваченные ( окклюдированные) радикалы при комнатной температуре практически лишены возможности реагировать, но при повышении температуры они снова приобретают известную свободу движения и вместе с тем способность к реакции роста. Количество таких радикалов может быть определено при помощи реакции с дифенилпикрилгидразилом. Опыты Бемфорда и Дженкипса [8] показали, что всего несколько процентов образующихся радикалов окклюдируется полимером. [40]
Сильные кислоты вызывают полимеризацию ряда виниловых мономеров. Растущие цепи являются карбониевыми катионами, и растущие концы, возможно, тесно связаны с анионами. [41]
В случае нейтрализации кислот аммиаком их полимеризация первоначально протекает в водном растворе. Но растущие цепи быстро захватываются набухшими в мономере частицами, в которых происходит их дальнейший рост с образованием блок-сополимера. [43]
При использовании перекисей в качестве инициаторов радикальной полимеризации виниловых соединений существенным является подавление распада, индуцированного первичными радикалами. Однако растущие цепи также могут вызывать расходование перекиси, реагирующей, таким образом, в качестве передатчика цепи. [44]
В зависимости от заряда иона различают катионную и анионную полимеризацию. При катионной полимеризации растущие цепи представляют собой положительно заряженные частицы; при анионной полимеризации растущие цепи имеют отрицательный заряд. [45]
Страницы: 1 2 3 4