Cтраница 2
Эти авторы предполагают, что образующаяся в твердом теле цепочка полимера является первоначально термодинамически неустойчивой из-за наличия в ней сильных внутренних напряжений, обусловленных несоответствием исходной структуры мономера и нормальной, равновесной структуры полимера. Поэтому действие облучения может давать не только цепную полимеризацию с образованием напряженной полимерной цепочки, но и цепную деструкцию такой макромолекулы. Стабилизация напряженных молекул может происходить либо путем медленного их отжига ( вариант, сходный с рассмотренным ранее [18] отжигом повреждений заготовок), либо при размораживании облученных полимеров. [17]
Передача цепи под действием регуляторов происходит при столкновении радикалов растущей цепочки полимера с молекулами регулятора. В случае, например, четыреххлористого углерода или меркаптана от регулятора отрывается атом хлора или, соответственно, водорода, которые, с одной стороны, присоединяясь к растущему радикалу, делают его неактивным и прекращают его рост, а с другой, - превращают регулятор в радикал; последний начинает рост новой цепи. Естественно, что такой процесс должен в итоге привести к снижению среднего молекулярного веса полимера. [18]
Пластикация полиизобутилена на вальцах при диз-кой температуре приводит к разрыву цепочек полимера, а следовательно, к снижению сопротивления разрыву, увеличению пластичности, уменьшению стойкости к деформациям. [19]
Если длина реакционной цепи больше, чем среднее число мономерных звеньев в цепочке полимера, то цепочки, в которых происходит разрыв связей, будут деполимеризоваться полностью, так что молекулярный вес остающегося полимера не изменится. С другой стороны, в случае малых длин цепей получается очень мало мономеров, в то время как полимер интенсивно разлагается. [20]
![]() |
Адсорбция частиц суспензии высокомолекулярными веществами. [21] |
ПАА является полиэлектролитом и подвергается в воде диссоциации, что приводит к образованию в цепочке полимера отрицательно и положительно заряженных групп. Каждая молекула ПАА, имеющая форму вытянутой цепочки, адсорбирует несколько взвешенных в воде частиц. В результате всех этих явлений увеличивается скорость коагуляции и образуются крупные хлопья, быстро выпадающие в осадок. [22]
![]() |
Адсорбция частиц суспензии высокомолекулярными веществами. [23] |
ПАА язляется полиэлектролитом и подвергается в воде диссоциации, что приводит к образованию в цепочке полимера отрицательно и положительно заряженных групп. Каждая молекула ПАА, имеющая форму вытянутой цепочки, адсорбирует несколько взвешенных в воде частиц. [24]
Было высказано предположение, что при большом содержании воды в смоле ионы-компенсаторы оказываются локализованными между осями цепочек полимера в результате образования двойного электрического слоя; Понижение подвижности ионов в таких условиях объясняется тем, что возможность перехода иона от одной цепочки к другой уменьшается по мере того, как увеличивается расстояние между цепочками. Переход от диффузии в цепочке к диффузии в объеме может объяснить тот факт, что коэффициент диффузии возрастает вплоть до максимума с ростом Уп и снижается, когда становится существенным сопротивление скелета геля. [25]
В настоящее время можно предположить, что под действием света также может происходить миграция свободной валентности по цепочке полимера. Возможен также другой механизм гибели радикалов, который состоит в том, что диссоциирует связь С - Н, соседняя с радикалом, что приводит к их гибели с образованием двойной связи. [26]
С удовлетворительной точностью метод позволяет определять соотношение ортофосфата, концевых и промежуточных групп и, вероятно, разветвленность цепочек полимеров. [27]
Таким образом, изменяя величину получаемой макромолекулы, ее молекулярный вес и форму, составляя макромолекулу из различных исходных мономеров, прививая к одной макромолекуле цепочку полимера из звеньев, образованных другим мономером, можно в широкой степени изменять физические и химические свойства полимеров, получать их с заранее обусловленными свойствами, изменять их физическое состояние, делать жидкими, твердыми, пластичными и эластичными. [28]
Таким образом, путем полимеризации различных мономеров, изменяя величину получаемой макромолекулы, ее молекулярный вес и форму, составляя макромолекулу из разных исходных мономеров, прививая к одной макромолекуле цепочку полимера из звеньев, образованных другим мономером, можно в широкой степени изменять физические и химические свойства полимеров, получать их с заранее обусловленными свойствами, изменять их физическое состояние, делать жидкими, твердыми, пластичными и эластичными. Этим объясняется широчайшее применение полимерных материалов в технике и промышленности для изготовления разнообразных продуктов. [29]
Яаблщцаемое удвоение полос 5 СН2), ( CHg MOS8T быть следствием расщепления колебаний двух соседних макромолекул полимера за счет взаимодействия через атом серы, являющийся сшивающим мостиком, либо за счет межмодекудярных взаимодействий цепочек полимера. [30]