Цепочка - сопряженная связь
Cтраница 2
Индекс свободной валентности, введенный Коульсоном [503], характеризует сте пень ненасыщенности данного атома в цепочке сопряженных связей. [16]
Основной характерной особенностью молекул органических веществ, способных флуоресцировать в растворенном состоянии видимым светом, является наличие цепочек сопряженных связей, приводящих к способности молекулы поглощать свет в ближней ультрафиолетовой области или коротковолновой части видимого света. Однако существует большое число органических веществ, способных поглощать свет в указанной области длин волн, но не способных флуоресцировать. К таким соединениям, в частности, относятся многие люминесцентные реагенты из числа диоксиазо-соединений, диоксиазометиновых соединений, оксифлавоны, ок-сихинолин и его производные, флуоресцирующие лишь в виде комплексов. Поэтому следует признать, что наличие сопряженной цепочки у молекул, поглощающих свет в ближней части ультрафиолетового спектра, не достаточный признак их способности флуоресцировать. [17]
В табл. 24 приводятся также данные для степени деполяризации, из которых ьчдно, что при возрастании длины цепочки сопряженных связей степень деполяризации увеличивается. [18]
Так как в остальном соединения совершенно идентичны, в особенности если сравнивать о - и п-изомеры, в которых взаимное влияние заместителей, передаваемое по цепочке сопряженных связей, одинаково, то различия в химическом поведении этих изомеров можно с уверенностью объяснять химическим проявлением водородной связи. [19]
При сопряжении карбонильной группы с полиеновой сопряженной системой и п - я -, и я - я - полосы смещаются в длинноволновую сторону при увеличении длины цепочки сопряженных связей. Однако полоса я - я - перехода смещается быстрее, так что при достаточно длинной цепи полоса п - я - перехода, будучи малоинтенсивной, оказывается скрытой интенсивной я - - я - полосой. [20]
Такие связи называются сопряженными. Цепочка сопряженных связей обладает как бы свойствами металла. Движение электронов происходит по всей длине этой цепочки. Она обладает своеобразной электропроводностью. Поэтому виртуальные осцилляторы в случае сопряженных связей имеют значительную протяженность. Они вырождаются в два полюса, которые настолько далеки друг от друга, что их можно рассматривать изолированно, как центры дальнодействующих кулоновских сил. По мнению Лондона, эти силы определяют специфические свойства каучука и могут играть большую роль во многих биологических процессах, происходящих с участием сложных органических молекул. [21]
Такие связи называются сопряженными. Цепочка сопряженных связей обладает как бы свойствами металла. Движение электронов происходит по всей длине этой цепочки. Она обладает своеобразной электропроводностью. Поэтому виртуальные осцилляторы в случае сопряженных связей имеют значительную протяженность. Они вырождаются в два полюса, которые настолько далеки друг от друга, что их можно рассматривать изолированно, как центры далыюдействующих кулоновских сил. По мнению Лондона, эти силы определяют специфические свойства каучука и могут играть большую роль во многих биологических процессах, происходящих с участием сложных органических молекул. [22]
 |
Гипот по результатам. [23] |
Поэтому затрудняется и подробное изучение механизмов переноса заряда. Наличие атомов азота в цепочке сопряженных связей приводит к перекрыванию о - и л-зон. [24]
Дополнительная полоса, вызванная дефектами, вероятно, обусловлена не химическими примесями, а нарушениями в полимерных цепочках. Действительно, химические примеси, не включенные в цепочки сопряженных связей, должны приводить не к образованию ловушек, а к появлению антиловушек. Их высшая занятая и низшая свободная молекулярные орбиталн остаются за пределами запрещенной зоны. [25]
Подобное действие заместителей, обладающих значительными размерами, можно, как нам кажется, объяснить искажением углов между направлениями связей атомов без нарушения плоскостного строения молекулы. В то же время искажение нормальных валентных углов должно затруднять смещение it - электронов по цепочке сопряженных связей, что должно сопровождаться уменьшением интенсивности поглощения, как это и наблюдается в действительности. [26]
Анализ спектра стильбена указывает на возможность делокализации электрона как по бензольным кольцам, так и по цепочке сопряженных связей, причем в основном спиновая плотность, по-видимому, локализована у атомов углерода мостиковой группы. [27]
Еще меньшая энергия для перевода молекулы в возбужденное состояние требуется при наличии в молекуле сопряженных ( конъюгированных) связей, при которой тс-электроны смещаются вдоль сопряженной системы. При этом возникает возможность смещения тг-электронов вдоль всей цепочки, и это смещение осуществляется тем легче, чем длиннее цепочка сопряженных связей. С удлинением цепочки сопряженных связей уменьшается энергия-возбуждения молекул, и максимум спектра поглощения смещается в длинноволновую область. Для иллюстрации этого в табл. 1 приведены данные И. [28]
Еще меньшая энергия для перевода молекулы в возбужденное состояние требуется при наличии в молекуле сопряженных ( конъюгированных) связей, при которой ти-электроны смещаются вдоль сопряженной системы. При этом возникает возможность смещения тг-электронов вдоль всей цепочки, и это смещение осуществляется тем легче, чем длиннее цепочка сопряженных связей. С удлинением цепочки сопряженных связей уменьшается энергия возбуждения молекул, и максимум спектра поглощения смещается в длинноволновую область. Для иллюстрации этого в табл. 1 приведены данные И. [29]
Еще меньшая энергия для перевода молекулы в возбужденное состояние требуется при наличии в молекуле сопряженных ( конъюгированных) связей, при которой тс-электроны смещаются вдоль сопряженной системы. При этом возникает возможность смещения тг-электронов вдоль всей цепочки, и это смещение осуществляется тем легче, чем длиннее цепочка сопряженных связей. С удлинением цепочки сопряженных связей уменьшается энергия-возбуждения молекул, и максимум спектра поглощения смещается в длинноволновую область. Для иллюстрации этого в табл. 1 приведены данные И. [30]
Страницы: 1 2 3