Цепочка - сопряженная связь
Cтраница 3
Еще меньшая энергия для перевода молекулы в возбужденное состояние требуется при наличии в молекуле сопряженных ( конъюгированных) связей, при которой ти-электроны смещаются вдоль сопряженной системы. При этом возникает возможность смещения тг-электронов вдоль всей цепочки, и это смещение осуществляется тем легче, чем длиннее цепочка сопряженных связей. С удлинением цепочки сопряженных связей уменьшается энергия возбуждения молекул, и максимум спектра поглощения смещается в длинноволновую область. Для иллюстрации этого в табл. 1 приведены данные И. [31]
 |
Схема образования 0-свя - [ IMAGE ] - 3. Схема образования а - и зей в молекуле этана. я-связей в молекуле этилена. [32] |
При возбуждении я-элект-ронов двойной связи, типичной для этилена ( СС), достаточно затратит. Наличие в молекуле непредельного углеводорода сопряженных двойных связей ( - С-С С-С С -), приводящих к обобществлению я-электронов вдоль линии связи еще в большей степени уменьшает необходимую энергию возбуждения. Уменьшение энергии возбуждения и сдвиг спектра люминесценции в длинноволновук область наблюдаются при увеличении длины цепочки сопряженных связей Так, для полиеновой последовательности с количеством двойных связе. [33]
Несмотря на то, что метильная группа сорбинового альдегида отделена от карбонильной группы участком СН СН - СН СН, она испытывает влияние карбонильной группы в той же степени, что и непосредственно связанная с карбонилом метильная группа уксусного альдегида. По этой же причине и эфиры сорбиновой кислоты способны к конденсации за счет подвижного водородного атома метильной группы в такой же степени, как и эфиры уксусной кислоты, несмотря на то, что в первом случае метильная группа отделена от карбоксильной цепочкой сопряженных связей. Хорошо известны и такие химические особенности вещества с сопряженными связями, как присоединение, протекающее по концам сопряженной системы ( в частности. [34]
Однако я-электроны кратных связей обладают значительно большей поляризуемостью. Так, в молекуле этана электроны связаны весьма жестко, как это видно по большому значению ионизационного потенциала этих молекул ( см. табл. 9, стр. Этилен переходит в возбужденное состояние при поглощении энергии примерно 150 ккал / моль, что происходит под действием колебаний с длиной волны около 1900 А. Углеводороды с тремя сопряженными двойными связями показывают первый максимум поглощения в части спектра с длиной волн около 2700 А, а при наличии четырех сопряженных двойных связей - около 31 00 А. При достаточной длине цепочки сопряженных связей поглощение захватывает и видимую часть спектра. Переходя от углеводородов к их производным, можно наблюдать, как влияют на поглощение различные замещающие атомы и функциональные группы. [35]
Страницы: 1 2 3