Cтраница 2
При получении мыльного клея на кислом дистилляте свежая вода вводится только в начальной стадии процесса. [16]
Деэмульгаторами могут быть различные вещества в зависимости от характера образовавшейся эмульсии, чаще же всего керосиновые и газойлевые щелочные отходы, асидол, соли суль-фокислот, олеиновая кислота и др., а также электролиты - щелочи, минеральные кислоты и их соли. Если первоначальной причиной образования эмульсии является избыток щелочи, то осторожная добавка к эмульсии кислого дистиллята часто улучшает ход очистки. [17]
Расплавленное мыло при помощи шнека непрерывно подается в реактор 22 для получения мыльного клея. В реакторе 22 расплавленное мыло разбавляется водой, поступающей с установки для извлечения кислот Сг - С4, а также кислым дистиллятом, получающимся в процессе регенерации сульфата натрия. [18]
В колонне водный раствор кислот отделяют от высших жирных кислот. Далее кислоты С4 насосом 40 перекачивают на ректификацию. Сконцентрировавшийся кислый дистиллят поступает в приемник 38, где происходит расслаивание увлеченных высших жирных кислот, которые собираются в приемнике 39 и в дальнейшем смешиваются с кислотами С4, направленными на ректификацию. Часть кислого дистиллята используется для орошения ректификационной колонны и подается в нее при помощи рефлюксного насоса. [19]
Концентрированием маточного раствора достигается одновременное получение кислот Q - С4 и сульфата натрия, содержащего примеси солей нелетучих кислот и нейтральных органических соединений. Как показали экспериментальные данные, перегонка кислого дистиллята ( табл. 76) идет достаточно полно при сравнительно низкой температуре. Так, при 120 наблюдается полное отделение водного раствора кислот Q - С4 от сульфата натрия. [20]
Полученные на кубовых батареях дистилляты подвергались сернокислотной и ще-лочиой очистке. В процессе очистки керосин вначале обрабатывался концентрированной серной кислотой, затем кислый дистиллят нейтрализовался едким натром и наконец промывался водой. [21]
В технике сульфирование дистиллята проводят, обрабатывая его либо дымящей серной кислотой либо серным ангидридом. Образующиеся при этом сульфокислоты находятся в растворенном срстоянии в дистилляте и частично выпадают вместе с кислым гудроном. Так как сульфокислоты хорошо растворимы в воде, то их извлекают из кислого дистиллята, обрабатывая его водой; водные вытяжки сульфокислот выпаривают. [22]
В дефлегматоре при охлаждении до 40 смесь конденсируется. Конденсат, представляющий собой смесь углеводородов ( с растворенными в них продуктами окисления) с водой ( образующейся в результате окисления), разделяется в водоотделителе 7 на два слоя. Верхний слой смешивается с кислым оксидатом, а нижний, представляющий собой водный раствор кислот, после объединения со всеми кислыми дистиллятами, содержащими кислоты Q - С4, направляется на установку для их выделения. [23]
В колонне водный раствор кислот отделяют от высших жирных кислот. Далее кислоты С4 насосом 40 перекачивают на ректификацию. Сконцентрировавшийся кислый дистиллят поступает в приемник 38, где происходит расслаивание увлеченных высших жирных кислот, которые собираются в приемнике 39 и в дальнейшем смешиваются с кислотами С4, направленными на ректификацию. Часть кислого дистиллята используется для орошения ректификационной колонны и подается в нее при помощи рефлюксного насоса. [24]
Известны также попытки регенерации кислот Са - С4 из водных растворов путем их нейтрализации содой с последующей концентрацией. Этот путь также не нашел практического применения, поскольку его реализация была сопряжена с большими расходами тепла и получением сложной смеси солей. Неудовлетворительно решалась также проблема регенерации сульфата натрия из сточных вод. Витцель [7] предложил один из вариантов ее решения, который был проверен в промышленном масштабе, но не нашел практического применения. По его схеме продукты разложения мыльного клея фугуются на центрифуге, где отделяются высшие жирные кислоты и раствор сульфата натрия. Последний после выпаривания поступает в сушилку, где при 150 - 200 высушивается. Кислый дистиллят, полученный из маточного раствора, поступает в канализацию. Высшие жирные кислоты после извлечения ( промывкой водой) содержащихся в них кислот Q - С4 направляются на дистилляцию. При этом промывная кислая вода также поступает в канализацию. [25]
При восстановлении хлористоводородного окспма 30 г соли были разделены на две колбы, и амальгама в четверном количестве прибавлялась небольшими частями при постоянном подкисленни ледяной уксусной кислотой. И в этом случае реакция продолжается несколько дней; под конец выделилось много уксусного натрия. Прибавлено спирту и воды до растворения соляного осадка и крепкой соляной кислоты до тех пор, пока кислота не перестала вызывать появление дыма, и отфильтровано от поваренной солн. Замечательно, что при отгонке водной кислой жидкости ( после отгонки спирта) получилось много окспма, что можно объяснить только тем, что прп кипячении с уксусной кпслотой он разлагается не так легко, как с кпслотой соляной. Последняя не найдена в кислом дистилляте. [26]
Затем спирт отогнан из масляной бани при 115 - 120; остаток промыт несколько раз водой, которая выпаривалась при неполной нейтрализации соляной кислоты, а потом сильно подкисленный остаток извлекался эфиром. Эфирная вытяжка при взбалтывании с натровым щелоком образует три слоя: эфирный, содержащий остаток маслообразных углеводородов, нижний - щелочной раствор кислот п средний - черный; последний не смешивается со щелоком, имеет очень неприятный запах, напоминающий меркаптаны, л по разложении соляной кислотой дает очень вонючую смолу, как показали пробы с порцией нефтяных остатков, взятых для предварительного исследования; выделенная кислотою смола только отчасти растворима в соде. Средний слой, содержащий избыток щелочи, высушен на водяной бане и снова извлечен эфиром, затем растворен в воде, в которую пропущен ток угольной кислоты. При этом начинается выделение смолистой массы, которое идет гораздо быстрое при нагревании. Таким образом получено 21 г ( 3 %) смолы, растворимой в едких, но не растворимой в углекислых щелочах. Водный остаток соединен с нижним, щелочным, слоем, выпарен досуха п промыт эфиром. По разложении разведенной серной кислотой эфир извлекает отсюда все нерастворимые маслянистые кислоты и значительную часть уксусной кислоты. Водный маточный раствор при отгонке дал кислый дистиллят, не восстанов-ляющпй при кипячении окись ртути ( отсутствие муравейной кислоты) п содержащий уксусную кислоту. [27]
Псевдогептильный алкоголь - жидкость легче воды и трудно в ней растворимая. Запах его сильный камфарный, сходный с запахом различных третичных алкоголей. При различных реакциях легко распадается на гептилен и воду. Окисление алкоголя не дает кетона, но кислоты с меньшим количеством угля в частице. Собственно говоря, мы можем изучать только продукты окисления углеводорода, так как прп нагревании алкоголя с окисляющей смесью он тотчас распадается на гептилен и воду. Желая иметь некоторые данные для суждения о строении алкоголя, я подвергал его окислению, имея в виду, что и здесь, подобно тому как это известно для амилен-гидрата ц амилена, продукты окисления углеводорода будут одинаковы с продуктами окисления алкоголя. Однако углеводород, вследствие своей летучести и нерастворимости в воде, окисляется чрезвычайно трудно. Чтобы увеличить окисляющую поверхность, трубка нагревалась еще 12 часов в горизонтальном положении при 100, но и этим путем не достигнуто полного окисления. Так как несомненно, что окисляющая смесь при таких условиях действовала на образовавшиеся уже кислоты, то доведение реакции до полного окисления углеводорода могло повредить чистоте первоначальных продуктов. Вследствие таких соображений жидкость с остатком углеводорода подвергнута была отгонке. Кислый дистиллят превращен в баритовую соль и осажден азотнокислым серебром. Осадок серебряной соли при кипячении с водою отчасти разлагается, выделяя металлическое серебро. [28]