Парафиновая цепочка

Cтраница 4

Ввиду того, что низко - и высокомолекулярные соединения в жидком состоянии резко отличаются по своему строению, различаются и механизмы их вязкого течения. Это легко видеть из наблюдений за зависимостью энергии активации И вязкого течения полимерных растворов или расплавов от молекулярной массы: U возрастает с молекулярной массой и достигает некоторой предельной величины. В случае парафиновой цепочки этот предел составляет 25 - 29 кДж / моль, для каучуков 14 кДж / моль и расплавов твердых карбоцепных полимеров 84 - 125 кДж / моль. Относительно низкие значения энергий активации у пелимеров свидетельствуют о том, что статистически независимая кинетическая единица течения - тот же сегмент цепи, включающий в себя несколько десятков углеродных атомов хребта цепи, который является основным релаксатором и в высокоэластическом состоянии. Вязкость системы прямым образом зависит от числа сегментов, входящих в цепь. Соответственно, механизм вязкого течения полимеров заключается в перемещении цепей друг относительно друга путем перехода отдельных сегментов из одного равновесного положения в другое в результате теплового движения. Строго говоря, этот механизм течения справедлив для умеренно концентрированных растворов, а для полимеров, находящихся в более конденсированном состоянии, механизм течения более сложен. [46]

Инфракрасные спектры. [47]

Интенсивные полосы наблюдались в области 3 99 - 3 49 мк, соответствующие валентным колебаниям групп - СИ. Например, па отсутствие длинных парафиновых цепочек в асфальтенах нефти скважины № 350 указывает слабая полоса в области 3 8мк тогда как в спектрах других образцов эта полоса проявляется более интенсивно. Наличие в спектрах асфальтенов полос 13 8 мк может быть объяснено наличием длинноцепочечных парафиновых структур. Это положение хорошо подтверждается рентгеноскопическим исследованием асфальтенов. [48]

Есть основание полагать, что перечисленные недостатки в значительной мере обусловлены тем, что все описанные до сих пор модели основаны на предложении о доминирующей роли эффектов отталкивания валентно не связанных атомов макромолекулы по сравнению с эффектами их взаимного притяжения. Судя по данным работ [3-5], пренебрежение силами притяжения является достаточно оправданным при анализе взаимодействий ближнего порядка, тогда как для достаточно длинных цепочек, по-видимому, необходимо учитывать притяжение между атомами, разделенными более, чем четырьмя связями главной цепи. Результаты расчетов, учитывающих взаимодействия дальнего порядка в модельных парафиновых цепочках с помощью простого потенциала Леннарда - Джонса, показали [21], что в области достаточно высоких температур цепь находится в клубкообразной конформации, в то время как при понижении температуры эффективная гибкость макромолекулы резко понижается из-за перехода в более выпрямленную жесткую конформацию, обеспечивающую энергетически выгодные межсегментные контакты. [49]

Опыт показал, что ароматика, образующаяся из 2 5-диметилгексана, состоит на 95 % из д-ксилола и всего на 5 % из и-ксилола. Константы ка-тализата после удаления ароматики были значительно повышены, что позволяет предположить присутствие в нем - 5 % 1 1 3-триметилциклопентана. Таким образом, большая часть ароматики в случае 2 5-диметилгексана возникла путем прямого замыкания парафиновой цепочки в шестичленный цикл, а не через промежуточную стадию циклопентано-вого углеводорода. Следовательно, предположение, что эта стадия является обязательной при образовании ароматических углеводородов из парафинов с углеродной цепочкой любой длины, для платинового катализатора полностью отпадает. [50]

Зависимость показателя цвета ( К и по КФК и относительного содержания загрязнений от продолжительности процесса контактной очистки. [51]

Из анализа приведенных кинетических кривых также видно, что в начальный момент процесса сорбционной очистки при резком увеличении чистоты парафина ( по коэффициенту пропускания) практически не удаляются ароматические соединения. Это позволяет сделать вывод о том, что ароматические соединения, содержащиеся в твердых парафинах. ГХС как легкие ароматические [3], то есть соединениями с одним ароматическим кольцом и длинной парафиновой цепочкой. Сравнительно низкое содержание соединений, включающих ароматические фрагменты ( по данным ИК-спектроскопии) подтверждает высказанное ранее предположение [3] о неароматической природе гетеросоединений, присутствующих в твердых парафинах. [52]

Дегидрогенизация этой фракции, так же как и дегидрогенизация индивидуальных углеводородов, протекала гладко. Крекинг практически отсутствовал, о чем можно судить по отсутствию в продуктах реакции газообразных низкокипящих жидких углеводородов. Реакции гидрогенолиза полимотилеповых колец, а также реакции изомеризации с расширением или сжатием кольца, как и реакции за счет парафиновых цепочек, в условиях наших опытов совсем отсутствуют пли играют крайне незначительную роль. [53]

Страницы: 1 2 3 4