Cтраница 4
В тетрагональной структуре атомы имеют тетраэдрическую координацию, каждый атом цинка окружен четырьмя атомами фосфора, в то время как каждый атом фосфора - двумя атомами цинка и двумя атомами фоосфора. Четыре связи Zn - Р имеют длину 2 40 А, а две связи Р - Р - 2 19 А, что является причиной незначительного тетраэдрического деформирования. Структура тетрагональной модификации ZnP2, определенная в результате рентгенографического исследования монокристаллов [15], представлена на рис. III.2. Показаны четыре элементарные ячейки, атомы фосфора образуют спиральные цепочки. [46]
Химия теллура и в остальных случаях, подобно рассмотренному примеру с галогенными соединениями, существенно отлична от химии серы и селена. Из этих элементов лишь теллур образует все четыре тетрагалогенида; его дигалогеннды ТеС12 и ТеВг2 известны только в газообразном состоянии; и v низших степенях окисления теллур образует хорошо идентифицированные галогениды. В последних соединениях теллур демонстрирует разнообразную координацию, будучи связанным только с двумя атомами теллура ( или с 2 Те) и с одним или двумя атомами галогена. В Те3С12 [2] имеются спиральные цепочки из атомов Тс, к каждому третьему из которых присоединены 2 атома С1; этот третий атом Те приобретает трпго-нально-бшшрамидальную координацию ( схема а; с.м. ниже), подобную координации в TeS7Cl2 [3], где два атома хлора свя. В галогенидах Тс2Х [2] имеются сдвоенные цепи ( схема С), в которых теллур поочередно связан с 3 Те или 2 Те и 2 X. В структурном отношении очень близка к этим соединениям ( метастабильиая) 3-форма Tel [2] ( схема в), в которой атомы теллура имеют поочередно планарную квадратную и трнго-нально-пирамидальную координацию. Более стабильная а-мо-дификация Tel состоит из циклических молекул Те414, которые соединяются в цепи более слабыми связями, показанными на схеме г прерывистыми линиями. [47]
Подобно сере в виде простых веществ селен и теллур могут находиться в разных модификациях. Наиболее устойчивы гексагональные модификации. В них атомы расположены в узлах спиральных цепочек, в которых каждый атом связан с двумя ближайшими атомами по цепочке ковалентными связями. [48]
Дислокации и дислокационные ( мозаичные) границы. Помимо дислокаций как таковых в качестве дефекта, связанного с ними, следует упомянуть включения материнского раствора, которые могут располагаться в каналах вдоль дислокаций с большим вектором Бюргерса. Отличительная их особенность в том, что они образуют цепочки, секущие зоны роста. Так, более или менее правильные сетки вытянутых включений в виде пространственного скелета или спиральные цепочки включений, видимо, дислокационного происхождения наблюдаются иногда в кристаллах бромата натрия. [49]
Разрыв водородных связей внутри спирали является следствием химических изменений в полинуклеотидных цепях; несколько водородных связей могут быть разорваны вследствие одного химического изменения. Были исследованы некоторые детали гиперхроматического эффекта, наблюдающегося при действии радиации на растворы нуклеиновых кислот. Этот эффект вызывается обычно изменениями среды вокруг хромофорных групп пуриновых и пиримидиновых оснований ДНК и обусловлен переменой характера водородных связей между основаниями внутри спиральной структуры. Изменение выражается в том, что вместо водородных связей, соединяющих основания, находящиеся в двух соседних спиральных цепочках, возникают водородные связи между этими основаниями и молекулами воды, когда последние проникают между цепочками спиральной структуры. [50]
![]() |
Спектр частот g ( v для селена. / - кристаллического. 2 - аморфного. [51] |
Выбор селена в качестве объекта исследования определяется тем, что при комнатной температуре он существует в кристаллической и аморфной модификациях, причем вторая структурно аналогична жидкости, отличаясь от последней почти полным отсутствием ди движения атомов. На рис. 7.9 представлен спектр частот кристаллического и аморфного селена. Очевидно, что все изменения в спектре, происходящие при переходе селена из кристаллического в аморфное состояние, сводятся к смещению высокоэнергетической группы колебаний в область высоких, а остальной части спектра - в область низких частот. Такоа изменение в спектре обусловлено изменением параметров спиральных цепочек, составляющих структуру селена. Существенное изменение ближнего порядка, происходящее при плавлении, а также то, что жидкий галлий может находиться в переохлажденном состоянии, делают это вещество удобным объектом для изучения влияния ближнего порядка на структуру энергетического спектра коллективного движения атомов. Исследование неупругого рассеяния медленных нейтронов твердым и жидким галлием показало, что при его переходе в жидкое состояние спектр нейтронов претерпевает коренные изменения. [52]
![]() |
Влияние ориентации на разрушающее напряжение при растяжении ( а, относительное удлинение при разрыве ( б и ударную вязкость ( в пленки полистирола. [53] |
На протяжении процесса вытяжки кристаллиты стремятся распасться на составные элементы. На первой стадии процесса вытяжки сферолиты стремятся сохранить свою целостность и превращаются в эллипсоиды. Разрушение волокна может осуществляться по границам между сферолитами. После завершения первой стадии обратимой деформации сферолитов может начаться вторая стадия, на протяжении которой сферолиты разрушаются, а отдельные спиральные цепочки ( например, полиамидов) ориентируются параллельно оси волокна. [54]
![]() |
Влияние ориентации на разрушающее напряжение при растяжении ( а, относительное удлинение при разрыве ( б и ударную вязкость ( в пленки полистирола. [55] |
На протяжении процесса вытяжки кристаллиты стремятся распасться на составные элементы. Возможно, это обусловлено распрямлением, или деспирализацией цепей. На первой стадии процесса вытяжки сферолиты стремятся сохранить свою целостность и превращаются в эллипсоиды. Разрушение волокна может осуществляться по границам между сферолитами. После завершения первой стадии обратимой деформации сферолитов может начаться вторая стадия, на протяжении которой сферолиты разрушаются, а отдельные спиральные цепочки ( например, полиамидов) ориентируются параллельно оси волокна. [56]
Моноклинный Sea ( a 11 61 А, Ъ 9 07 A, i 90 46, плотность 4 44 г / см, tnjj - 170) при медленном нагревании ок. Выше 1000 Se2 диссоциирует на атомы, теплота диссоциации 63 ккал / люлъ. Наибольшее значение имеет серый металлич. Образованы бесконечными спиральными цепочками, параллельными оси С. Межатомные связи внутри цепочек ковалентные, между цепочками - молекулярные и металлические. [57]