Cтраница 1
Цепь конъюгации соответствует классическому хромофору. Но вещества, содержащие в молекуле только хромофор, то-есть цепь конъюгации, еще не являются красителями. Даже если они поглощают в видимой области, их поглощение недостаточно интенсивно. Для того чтобы окрашенное соединение было настоящим красителем, то-есть имело большой молекулярный коэфициент поглощения, необходимо, чтобы в резонансе структур принимали участие ионные заряды. Перемещение ионного заряда, связанное с изменением электрического момента молекулы, взаимодействует со световым полем и резко усиливает поглощение. Радикал тритил слабо окрашен в желтый цвет. [1]
Соединения, содержащие цепь конъюгации и не менее двух ауксохромов, являются настоящими органическими красителями. Усиление интенсивности поглощения происходит, разумеется, только в том случае, если ионный заряд получает возможность перемещаться по цепи конъюгации. Если же ионный заряд фиксирован на одном атоме, он не влияет на поглощение. [2]
По мере удлинения цепи конъюгации вещество поглощает лучи с все большей длиной волны и, когда поглощение достигает длин волн видимой части спектра, вещество приобретает окраску. Таким образом, длинная цепь конъюгированных связей сама по себе является хромофором. Это вполне соответствует высказанному И з м а-к л ь с к и м взгляду на то, что строение красящего вещества не может быть точно выражено его классической структурной формулой. [3]
Когда в соединении имеется цепь конъюгации, не приходится уже говорить о возбуждении отдельных электронов. Молекулы, содержащие сопряженные непредельные связи, поглощают в видимой области или на границе видимой области. [4]
Если, однако, цепь конъюгации заканчивается такими группами, как ОН, NH2, N ( CH3) 2, NO2, CO, которые могут предоставить место ионным зарядам, положительным или отрицательным, ионные структуры приобретают основную роль в резонансе, и интенсивность поглощения растет в необычайной степени. [5]
Общепринято, что увеличение цепи конъюгации в полие-нах и ароматических углеводородах, поли - КПЗ и другие ге-теролитические факторы способствуют электронной проводимости вещества. [6]
Очень интересным и важным свойством цепей конъюгации является способность их передавать активирующие или дезактивирующие влияния радикалов и атомных групп. Это явление известно под названием принципа винилогии. В качестве примеров можно привести следующие. [7]
Сопряжение резонансных структур может усиливаться также путем коротких замыканий цепи конъюгации. [8]
С современной точки зрения, основной хромофорной группой красителя является цепь конъюгации. Даже если они поглощают свет в видимой области, их поглощение недостаточно интенсивно. [9]
В азу-лене-средняя связь не может быть двойной и потому она не дает короткого замыкания цепи конъюгации, которое мы имеем, например, в бесцветном нафталине. [10]
Но особенно легко возбуждаются тг-электроны сопряженных двойных связей, и притом тем легче, чем длиннее цепь конъюгации. [11]
При изучении бензилиденроданина и его производных [294] выяснено влияние природы заместителя в бензольном ядре, длины цепи конъюгации, положения заместителя в бензольном ядре бензилиденроданина, дополнительного ауксохрома и природы ядра, связанного с роданином, на чувствительность реакции. [12]
В соответствии с требованиями квантово-механической теории поглощения света молекула красителя поглощает свет наиболее интенсивно, если ауксохромы и цепь конъюгации лежат в одной плоскости. Нарушение копланарности двух частей сопряженной системы связей, вызванное пространственными препятствиями, всегда ведет к уменьшению интенсивности поглощения. [13]
В соответствии с требованиями квантово-механическон теории поглощения света молекула красителя поглощает свет наиболее интенсивно, если ауксохромы и цепь конъюгации лежат в одной плоскости. Нарушение копланарности двух частей сопряженной системы связей, вызванное пространственными препятствиями, всегда недет к уменьшению интенсивности поглощения. [14]
Вообще можно было бы ожидать, что резонанс, а следовательно, скорость реакции будут возрастать при любом удлинении цепи конъюгации в системе фенильной группы за счет ненасыщенных групп в орто - или пара-положениях или за счет атомов, имеющих необобщенные электроны. [15]