Cтраница 3
При расчете методом Монте-Карло цепь длиной в 100 звеньев для этого соотношения констант, как уже отмечалось выше, можно считать бесконечной. Поэтому дисперсия, рассчитанная для такой модельной цепи, может быть сопоставлена с дисперсией, рассчитанной в одномарковском приближении. [31]
Большое число конформаций может принимать предельно гибкая идеальная цепь, в которой атомы углерода связаны только о-связя-ми. Если считать, что в такой молекуле валентные углы не фиксированы и звенья могут вращаться друг относительно друга совершенно свободно, то такую модельную цепь можно считать свободно сочлененной цепью. [32]
Большое число конформации может принимать предельно гибкая идеальная цепь, в которой атомы углерода связаны только о-связя-ми. Если считать, что в такой молекуле валентные углы не фиксированы и звенья могут вращаться друг относительно друга совершенно свободно, то такую модельную цепь можно считать свободно сочлененной цепью. [33]
Как видно из сопоставления с результатами машинного эксперимента ( рис. III.11 и III.14), минимальная длина цепи, которую уже можно в рассматриваемом смысле считать бесконечной и для которой модифицированное одномарковское приближение может быть применено, зависит от соотношения констант k0: ki: kz, возрастая с увеличением эффекта ускорения. Для ku: k: kz: 5: 100 минимальная длина бесконечной цепи равна 100 звеньям, для k0: k: &2 1: 50: 99 - 200 звеньям. Отметим, что при тех же значениях длины модельной цепи параметры распределения последовательностей звеньев, рассчитанные методом Монте-Карло, совпадают с величинами, полученными при решении аналитических уравнений, выведенных для бесконечных цепей. Если же величина п меньше некоторого критического значения, исключается возможность роста длинных блоков прореагировавших звеньев, характерного для сильного эффекта ускорения, который при этом как бы искусственно подавляется, что приводит к изменению параметров распределения и уменьшению композиционной неоднородности. [34]