Cтраница 3
Длины кинетических цепей ( см. разд. При этом общий квантовый выход очень высок, и для получения высоких выходов хлорированного материала может использоваться относительно слабый источник света. В алкилирован-ных ароматических системах ( например, толуол) фотохлорирование допускает замещение в алкильной группе, не затрагивая ароматического кольца. В случае бензола происходит присоединение с образованием гексахлорциклогексана. Изомер является ценным биологически деструктируемым инсектицидом, обычно известным под названиями гаммексан или линдан. Преимущество фотохимического хлорирования по сравнению с тепловым синтезом состоит в том, что при относительно низких требуемых температурах у-изомер образуется с более высоким выходом, чем другие изомеры, которые являются загрязняющими примесями. [31]
Длина кинетической цепи деполимеризации значительно меньше степени полимеризации. [32]
Поскольку кинетическую цепь в теломеризации этилена с СНС13 и СС14 ведут радикалы одинакового строения, константы передачи Сп с каждым из телогенов будут складываться из отношения констант соответствующих реакций передачи цепи к одной и той же константе скорости реакции роста. [33]
В кинетических цепях точных приборов, где нагрузки малы, а особое значение имеют постоянство и точность передаточного отношения, величина допускаемой угловой погрешности может служить исходным параметром для выбора размеров зубчатых колес передачи, так как кинематическая погрешность растет медленнее, чем диаметр колес, и, следовательно, относительная точность передачи увеличивается вместе с ее размерами. [34]
Из эквивалентности кинетических цепей немедленно следует статистическая эквивалентность исходной цепочки и первичной ветви, о чем уже говорилось. [35]
Масштаб длины кинетической цепи подобран так, чтобы полученные значения соответствовали величинам степени полимеризации для соответствующих Ми. Таким образом, вертикальное отклонение экспериментальных точек является мерой процесса передачи цепи на мономер. Числа, стоящие около точек, выражают процентное содержание тетрафторэтилена в сополимере. Видно, что чем выше процент тетрафторэтилена, тем ближе точки к прямой. Эти результаты позволяют сделать вывод, что все полимеры и сополимеры имеют почти одинаковую зависимость между характеристической вязкостью и молекулярным весом. Таким образом, чтобы определить средневязкостный молекулярный вес полимера, необходимо, используя данную зависимость, найти на оси абсцисс значение молекулярного веса, соответствующее его характеристической вязкости. Данные рисунка подтверждают важность учета процессов передачи цепи в конкретных условиях полимеризации. [36]
При передаче кинетической цепи скорость полимеризации не уменьшается, но реакционная цепь распадается на несколько молекулярных цепей. Реакция передачи кинетической цепи может осуществляться также путем взаимодействия макрорадикалов с молекулами мономера, растворителя, примесей и специальных добавок. [37]
При передаче кинетической цепи концевой макрорадикал или низкомолекулярный радикал атакует макромолекулу, отрывая наиболее подвижный атом водорода. [38]
Далее развитие кинетической цепи осуществляется чередованием этих двух реакций с константами К. [39]
Средняя длина кинетической цепи описывается уравнением. [40]
Реакции обрыва кинетических цепей могут протекать как по механизму соединения, так и по механизму диспропорционирования. [41]
Реакции обрыва кинетических цепей могут протекать как по механизму соединения, так и по механизму диспропорционирования. [42]
Если длина кинетической цепи достаточно велика, скорости реакций роста становятся лимитирующими; в этом случае, как и при гомополимеризации, выполняется условие квазистационарности. [43]
Для инициирования кинетических цепей следует, очевидно, учитывать только первичную реакцию. [44]
Реакции обрыва кинетических цепей могут протекать как по механизму соединения, так и по механизму диспропорционирования. [45]