Cтраница 1
Полимеризационная цепь пербунана - продукта полимеризации бутадиена и нитрила акриловой кислоты - похожа на цепи каучуков, описанных выше. [1]
Далее образуется полимеризационная цепь, в которой радикал. [2]
При обрыве полимеризационной цепи инициатор восстанавливается, так что его можно рассматривать как катализатор в классическом понимании этого термина. По этой причине ионную полимеризацию называют также каталитической. [3]
Образующиеся при распаде инициаторов радикалы инициируют полимеризационную цепь, присоединяясь к концам растущих макрорадикалов. Рекомбинация монофункциональных макрорадикалов приводит к образованию бифункциональных олигомеров. Высокий выход строго бифункциональных олигомеров достигается при соблюдении следующих условий: а) при распаде инициатора образуются только радикалы, содержащие функциональные группы; б) процесс обрыва цепи осуществляется путем рекомбинации растущих радикалов; в) реакции передачи цепи на растворитель или инициатор отсутствуют. [4]
Согласно приведенным реакциям, при каталитической полимеризации катализатор остается связанным с растущей полимеризационной цепью вплоть до ее дезактивации. [5]
Подобное же явление наблюдалось при термической полимеризации этиленовых углеводородов; в этом случае искусственное введение в систему свободных радикалов вызывает чрезвычайно быстрое развитие полимеризационных цепей. [6]
Если передача цепи полимеризации происходит после присоединения винильной группы к полимерному радикалу, то с точки зрения сшивания соотношение актов присоединения молекул и передачи полимеризационной цепи не имеет принципиального значения. Действительно, как видно из рис. 10.20, эффективность сшивания обычного, защищенного антиоксидантами, и экстрагированного полибутадиена неодинакова, и различия возрастают с увеличением концентрации пероксида. [8]
Фактор / - эффективность ( англ, efficiency) в реакции зарождения цепи указывает, с какой эффективностью образовавшийся в стадии а инициатор может вызывать старт полимеризационной цепи; максимальное значение этого фактора равно единице. Среди возможных путей обрыва цепи обычно не имеют большого значения реакции комбинации радикалов-инициаторов с полимерными радикалами: преобладают реакции обрыва путем димеризации и диспропорционирования полимерных радикалов. [9]
Механизм уравнений ( 1) - ( 4) одинаков с предложенным ранее [1] для реакции трифториодметана с тетрафторэти-леном, где предполагалось, что радикал CF3 является инициатором полимеризационной цепи. Изучение реакций трифториодметана с пропиленом и хлористым винилом было предпринято с целью определения направления присоединения и установления того факта, что инициатором цепи является радикал CF8, а не атом иода. [10]
На поверхности каталитического поляризованного комплекса происходит хемосорбция молекул мономера, часть из которых входит в ион между алюминием и алкилом ( арилом), связанным с алюминием, и начинает полимеризационную цепь. Во всех случаях обрыва роста макромолекул активный центр вновь регенерируется. При этом в полимере образуются двойные связи, которые в большинстве случаев находятся к концевых винилиденовых группах. [11]
Подойти к объяснению неясного в настоящее время механизма явлений смолообразования в процессе старения нефтяных масел, начинающихся с реакций полимеризации, в которых принимают участие промежуточно образующиеся гидроперекиси - непосредственное или как инициаторы полимеризационных цепей. [12]
Кроме этих трех стадий, во многих реакциях полимеризации наблюдается также реакция передачи цепи, в которой свободноради-кальное состояние передается постороннему веществу ( например, растворителю), действующему затем в качестве первоначального радикала, дающего начало новой полимеризационной цепи. [13]
Кроме этих трех стадий, во многих реакциях полимеризации наблюдается также реакция, передачи цепи, в которой свободноради-кальное состояние передается постороннему веществу ( например, растворителю), действующему затем в качестве первоначального радикала, дающего начало повой полимеризационной цепи. [14]
Образующиеся свободные радикалы инициируют полимеризацию мономеров. Рост полимеризационной цепи, которая является не только кинетической, но и материальной цепью, происходит в результате последовательного присоединения молекул мономера к образовавшимся радикалам растущей макромолекулы. [15]