Cтраница 3
В обоих случаях межфазное натяжение уменьшается с удлинением полиоксиэтиленовой цепи. Первая зависимость получена при Ау 0 6, а вторая - когда Av 0 6, кроме случаев с эфирами жирных кислот. Очевидно, вторая зависимость преобладает, когда масляная фаза имеет водородные связи. Бехер ( 1963) указывал, что в ароматических углеводородах л-орбитали могут давать результаты, подобные водородным связям. [31]
К - коэффициент пропорциональности; индекс ое относится к полиоксиэтиленовым цепям, al - к алкиль-ным радикалам молекулы ПАВ. [33]
Как показано в табл. 32, ККМ понижается с ростом длины полиоксиэтиленовой цепи. Эта особенность, очевидно, связана с различными условиями отталкивания ионизированных групп. [34]
Хорошо известны и широко применяются неионогенные поверхностно-активные вещества, не содержащие полиоксиэтиленовой цепи, а именно сложные эфиры Сахаров-маннита и сорбита. Представителями таких веществ являются так называемые спаны. Они производятся, по-видимому, в виде смесей сложных эфиров, в молекулах которых остаток сорбита частично этерифици-рован жирной кислотой и частично дегидратирован еще до этерификации, в результате чего образуются циклические внутренние эфиры моно - и диангид-росорбитов. Эти соединения недостаточно растворимы для того, чтобы их можно было применять в качестве поверхностноактивных веществ, и поэтому желательно получать продукты, в которых на каждый остаток сорбитана приходится одна жирная ациль-ная группа. [35]
Из этих данных видно, что при числе оксиэтильных групп в полиоксиэтиленовой цепи молекул ПАВ более 10 объем адсорбированных молекул ПАВ VanAB превышает действительный предельный адсорбционный объем 1 / а активного угля АГ-3, определенный по адсорбции паров бензола. Эта величина представляет собой сумму объемов микро - и мезопор. Следовательно, при п 10 весь объем микро - и мезопор заполнен адсорбированным веществом. [36]
Из этих данных видно, что при числе оксиэтильных групп в полиоксиэтиленовой цепи молекул ПАВ более 10 объем адсорбированных молекул ПАВ Va пдв превышает действительный предельный адсорбционный объем Уя активного угля АГ-3, определенный по адсорбции паров бензола. Эта величина представляет собой сумму объемов микро - и мезопор. Следовательно, при п 10 весь объем микро - и мезопор заполнен адсорбированным веществом. [37]
Было обнаружено, что комплексы, образуемые некоторыми поверхностно-активными веществами с полиоксиэтиленовой цепью, нерастворимы в хлороформе, но легко извлекаются бензолом. Чувствительность, достигаемая в этом методе, почти столь же высокая, как и при прямом измерении с голубым комплексом при 318 нм. Предложенный метод удобно проводить в тех лабораториях, в которых имеется спектрофотометр для работы в видимой части спектра. [38]
В большинстве указанных выше соединений гидрофобная часть молекулы связана непосредственно с полиоксиэтиленовой цепью, которая функционирует как гидрофильная группа. Гидрофобная часть соответственно представляет собой остаток спирта или фенола. Неионогенные поверхностноактивные вещества этого типа получают также и из более дешевых высших жирных кислот. [39]
Гидроксильные группы в алкильном заместителе могут далее реагировать с избытком оксида с образованием полиоксиэтиленовых цепей, поэтому - приведенные выше общие формулы гидроксиалкилцеллюлоз условны. [40]
Результаты этих измерений показывают, что критическая концентрация мицеллообразования повышается с увеличением длины полиоксиэтиленовой цепи. Это является результатом возрастания гидрофильных свойств молекулы, что находит также отражение в понижении мицеллярной массы ( веса) с 1 27 - 10s для эфира с 6 молями окиси этилена до 8 2 - 104 для эфира с 21 молями окиси этилена. [41]
![]() |
Критическая концентрация мицеллообразования смесей С9Н19СОО ( СН2СН20 11 9СНз и СиН2зСОО ( СН2СН20 12 5СН3 различного состава, определенная по изменению спектра поглощения пинацианолхлорида. [42] |
В связи с приведенными данными интересно сравнить ККМ ПАВ, которые имеют ионизированную группу на внешнем конце полиоксиэтиленовой цепи. [43]
Реакция может идти, по-видимому, как по пути образования гомополимера, так и по пути образования полиоксиэтиленовых цепей у гидроксильных групп целлюлозы за счет реакции окиси этилена с гидроксилами оксиэтиловой группы. [44]
Следует иметь в виду, что в этой формуле не учитывается число СН2 - групп, составляющих полиоксиэтиленовую цепь. [45]