Чистый цетан
Cтраница 2
Данные табл. 17 позволяют сделать ряд выводов. Газы Ci - Се, образующиеся из чистого цетана, обычно отличаются высоким содержанием углеводородов G2, что характерно для реакций разложения алканов, протекающих по механизму свободных радикалов. Однако основным легким продуктом разложения и в этом случае является водород, что, несомненно, противоречит общепринятым представлениям относительно высокотемпературного радикального механизма разложения алканов. [16]
 |
Инфракрасные спектры поглощения цетана и продуктов его окисления. [17] |
На рис. 2, 3, 9, 10, 14 приведены инфракрасные спектры поглощения продуктов окисления, выделенных хроматографически из окисленных смесей цетана с различными сернистыми соединениями. По сравнению с кислотами, образующимися при окислении чистого цетана, карбоновые кислоты из смесей, по-видимому, содержат более разветвленные радикалы ( интенсивная полоса 7 3 и слабая 13 9 мк, область 7 3 - 8 5 мк) и являются низкомолекулярными. В некоторых случаях кислоты не являются основным типом кислородных соединений. [18]
Изооктан остается в растворе. После фильтрации и промывки соединение нагревают или растворяют в воде, и чистый цетан извлекают в результате дистилляции. Если бы вместо мочевины была применена тиомочевина, то можно было извлечь изооктан, а цетан остался бы в растворе. [19]
Бензотиофен уменьшает разложение цетана в 3 раза и вдвое количество газа по сравнению с распадом чистого цетана. В присутствии бензотиофена не образуются высшие газы. В составе жидкого катализата в присутствии бензотиофена в 17 раз возрастает количество углеводородов, соответствующих составу С8, и появляются более легкие углеводороды ( см. табл. 6), что указывает на различия в распаде чистого цетана и цетана в присутствии бензотиофена. Следовательно, бензотиофен влияет на степень и на направление распада цетана. [20]
 |
Инфракрасные спектры поглощения выделенных продуктов окисления цетана с добавкой а-бутилтиофена. [21] |
Из инфракрасных спектров поглощения выделенных раствори - мых продуктов окисления можно заключить, что в их составе на всех этапах окисления преобладают кислоты. Общее содержание С0 - групп в окисленной смеси, как показано в табл. 26, в этом случае возрастает почти с той же скоростью, что и в чистом цетане. [22]
Реакции комплексообразования с мочевиной сравнительно легко осуществимы и протекают весьма быстро. Например, если насыщенный метиловый или водный раствор мочевины перемешать со смесью, состоящей из цетана и изооктана, то почти мгновенно образуется твердый комплекс цетана с мочевиной, который кристаллизуется в виде длинных игл. Изооктан же остается в жидкой фазе. Образующийся кристаллический комплекс выделяют фильтрацией, затем промывают и разлагают нагревом или растворением в воде; при этом выделяется довольно чистый цетан. [23]
Бензотиофен уменьшает разложение цетана в 3 раза и вдвое количество газа по сравнению с распадом чистого цетана. В присутствии бензотиофена не образуются высшие газы. В составе жидкого катализата в присутствии бензотиофена в 17 раз возрастает количество углеводородов, соответствующих составу С8, и появляются более легкие углеводороды ( см. табл. 6), что указывает на различия в распаде чистого цетана и цетана в присутствии бензотиофена. Следовательно, бензотиофен влияет на степень и на направление распада цетана. [24]
Это означает, что при данном суммарном количестве подведенной энергии степень превращения зависит от скорости, с которой эта энергия подводится. Однако для реакции, протекающей не по цепному механизму, и энергетически обусловленной энергией внешнего источника, можно было ожидать, что при низких степенях превращения протекание реакции должно усиливаться линейно с увеличением количества поглощенной энергии. Другими словами, с увеличением интенсивности скорость реакции должна возрастать линейно и степень превращения должна зависеть только от количества поглощенной энергии и не зависеть от скорости, с которой эта энергия подводится в систему. Это предположение было проверено экспериментально облучением чистого цетана с низкими степенями превращения при пяти различных интенсивностях нейтронного потока. Как видно из рис. 18, образование цетена растет линейно с количеством поглощенной энергии ( дозировка облучения нейтронами) и не зависит от интенсивности ( нейтронный поток) при изменении последней в 3 раза. [25]
Страницы: 1 2