Азодинитрил
Cтраница 2
Инициаторами могут служить перекиси и гидроперекиси ( перекись бензоила, перекись водорода, гидроперекись изобути-ла), персульфаты ( аммония, калия), диазосоединения ( диазо-лминобензол), азодинитрилы ( динитрил а-азодиизомасляной кислоты) и другие соединения. Инициаторы распадаются на свободные радикалы с различной скоростью и образуют радикалы различной активности. [16]
Хлорсульфополиэтилен получают химической модификацией раствора полиэтилена под действием газообразного хлора и диоксида серы. Для инициирования реакции используют пероксиды или азодинитрилы. [17]
Полимеризация винилхлорида в массе протекает в среде жидкого мономера, в котором предварительно растворяется инициатор. В качестве инициатора применяют органические перекиси, азодинитрилы и другие соединения, растворимые в мономере. Недостатком этого метода является трудность отвода тепла реакции. [18]
В лабораторной практике часто используют фотохимическое инициирование, к-рое основано на образовании свободных радикалов в результате диссоциации, вызываемой поглощением квантов света молекулами мономера или молекулами специально введенных фотоинициаторов и фотосенсибилизаторов. При введении фотоинициаторов ( перекиси, карбонил-содержащие соединения, азодинитрилы и др.) скорость фотоинициирования существенно возрастает. Этот способ инициирования называется радиационно-химическим. [19]
 |
Пространственная модель 2 2 -азо-бис - ( изобутиро-нитрила.| Пространственная модель 1 1 -азо-бис - ( 1-циклогек-сил цианида. [20] |
Пространственные затруднения, возникающие в молекуле 2 2 -азо-бис - ( изобутиронитрила), повидимому, вызывают напряжение связи, что может обусловить снижение энергии термического разложения. СЕЯЗЬ между скоростью разложения и степенью напряжения, вызванной пространственным влиянием алкильных групп азодинитрилов, указывает на то, что пространственный фактор в значительной степени определяет скорость термического разложения рассмотренных соединений. [21]
Кроме перекисных доноров-радикалов для активирования используются также другие виды радикалообразователей. Однако практически применимыми оказались сравнительно немногие, а именно, доноры свободных радикалов на основе ароматических азосоединений и алифатических азодинитрилов или соответствующих диэфиров. Использование ароматических диазосоединений [32] в качестве доноров свободных радикалов явилось новым этапом в развитии процессов с использованием инициаторов полимеризации, хотя первые диазосоединения, применявшиеся для этой цели, в большей или меньшей степени окрашивали полученные полимеры. Многократно использованный в щелочной среде 4, 4 -диметоксидиазоаминобензол позволяет достигнуть 70 % выхода полимера при полимеризации бутадиен-стирольной смеси в течение 10 ч при 50 С. [22]
Сополимеризация винилиденхлорида с винилхлоридом водно-суспензионным способом мало отличается от рассмотренного. В этом случае мономеры растворяют в водном растворе желатины ( 0 5 - 1 %), а инициаторы ( перекись бензоила, азодинитрилы) загружают отдельно и растворяют в мономерах при последующем интенсивном перемешивании мощной мешалкой. [23]
Суспензионная ( капельная) сополимеризация хлористого винилидена с хлористым винилом проводится в общем так же, как латексный процесс. Отличие состоит в том, что водный раствор мономеров ( в него вводят 0 5 - 1 % желатина) не содержит растворенных инициаторов. Инициаторы ( перекись бензоила, азодинитрилы), загружаемые отдельно, растворяются в мономерах при последующем перемешивании. [24]
Страницы: 1 2