Cтраница 3
Положение зон фиксируется проведением полосы 1 % - ным раствором перманганата вдоль колонки. Для фиксации зон адсорбции протеинов, разделяющихся на фильтровальной бумаге или на колонке из целлюлозы, их окрашивают кислотными красителями, не окрашивающими целлюлозу. Для выявления зон разделения на фильтровальной бумаге используются различные виды цветных реакций. По аналогии с фотографическим проявлением, под проявлением хроматограммы бесцветных веществ часто понимают не разделение зон, а получение видимых изображений. Применение ультрафиолетовых лучей позволяет использовать для идентификации зон флуоресценцию определенных веществ или их способность гасить флуоресценцию. Нафталин, антрацен и полициклические углеводороды более сложного строения ( например, перилен, 1 2-бензпирен), а также карбазол, акридин и другие гетероциклические соединения, содержащиеся в каменноугольной смоле, были выделены в более чистом состоянии из образцов этих веществ, приготовленных и очищенных обычными методами выделения и кристаллизации. Цехмейстер приводит длинный список полициклических углеводородов, очищенных посредством хроматографии на окиси алюминия. [31]
Соединения углерода, содержащие большое число двойных связей, полиены, всегда привлекали внимание химиков. Одним из важных классов полиенов являются каротинопо-добные пигменты, окрашенные в желтый, оранжевый, красный и фиолетовый цвета. Молекулы этих соединений не содержат атомов азота, но могут содержать атомы кислорода. Наличие длинных сопряженных систем определяет их окраску и, по-видимому, возможность существования большого числа цис-и транс-изомеров. Для таких систем возможно большое число различных пространственных конфигураций, однако, несмотря на это, как синтетические, так и натуральные полиены являются обычно транс-соединениями, обладающими более низкой энергией и характеризующимися более высокой устойчивостью. Следовательно, основным препаративным методом перевода этих доступных и обычно встречающихся изомеров в другую форму должны служить реакции изомеризации. Йод является мощным катализатором, оказывающим сильное воздействие на пространственную структуру полиенов. Что касается необходимой концентрации катализатора, то Цехмейстер установил, что при концентрации пигмента порядка 0 1 мг на 1 мл петролейного эфира или бензола ( 1 / 5000 М) содержание йода в количестве 1 - 3 % от веса пигмента обеспечивает достижение равновесия при 25 в течение 15 - 60 мин. Как и в других случаях йодного катализа, реакция ускоряется при действии света, как дневного, так и искусственного, причем чрезмерно длительное экспонирование может привести к разложению полиена. Имеется некоторая опасность образования слабоокрашенных продуктов расщепления, однако в большинстве случаев их присутствие незначительно. [32]
При плоскостном расположении связей осуществляется эффект сопряжения. Энергия сопряжения для бутадиена составляет 4.1 ккал. Опыт показывает, что бутадиен существует в виде одного лишь транс-изомера. Однако при более длинных цепях сопряжения, вероятно, возможно выделение изомеров указанного характера. Так, Цехмейстер [ ] разделил методом хроматографии ряд изомеров р-каротина и ликопина. На рис. 21 приведены схемы цис-транс-изо-меров 3-каротина. Однако различия между единичными и двойными связями в длинной цепи сопряжения столь малы, что продукты, выделенные Цехмейстером, могли представлять собой и цис-транс-изомеры относительно единичных связей. [33]