Цианат - калий
Cтраница 4
Известно [5], что реакции нуклеофильного замещения катализируются солями четвертичных ониевых оснований. Исходя из этого, для ускорения процесса обмена был использован тетразтиламмонийиодид, введение которого в количестве 5 - 10 % от веса цианата калия ( рис. 3, кривые 8, 9) значительно увеличивает скорость реакции. [46]
Эти авторы, исследуя некоторые органические основания, между прочим нашли, что пиридин осаждает индий полностью, но для отделения индия от других металлов он не пригоден, так как всегда осаждает их в некотором количестве. Мозер и Зигман, изучавшие выделение индия в виде гидроокиси и отделение его таким путем от других металлов, рекомендуют для этой цели проводить гидролиз при помощи цианата калия. [47]
Указанные авторы, исследуя некоторые органические основания, между прочим нашли, что пиридин осаждает индий полностью, но для отделения индия от других металлов он непригоден, так как всегда осаждает и их в некотором количестве. Мозер и Зигман, изучавшие выделение индия в форме гидроокиси и отделение его таким путем от других металлов, рекомендуют для этой цели проводить гидролиз при помощи цианата калия. [48]
Имеется указание, что при осаждении цианатом калия2 индий хорошо отделяется от цинка, никеля, хрома ( VI), а в случае некоторого изменения условий осаждения и от кобальта. В самом простом случае 200 - 400 мл слабокислого раствора обрабатывают шестикратным, по отношению к содержанию цинка, количеством хлорида аммония, вводят несколько капель метилового оранжевого и затем цианат калия до пожелтения раствора. Тотчас нагревают до кипения, фильтруют, осадок промывают горячей водой и, если присутствуют большие количества цинка или никеля, растворяют и переосаждают. Если осадок предполагают прокалить, то его следует предварительно полностью отмыть от хлоридов. [49]
В высоком тигле с помощью двух горелок нагревают с максимально возможной быстротой смесь, 26 5 г ( 0 25 моля) тонко измельченного безводного углекислого натрия и 35 г ( 0 58 моля) мочевины. Цианат натрия плавится при более высокой температуре, чем цианат калия, поэтому необходимо брать исходные вещества в меньших количествах и нагревать их более сильно. В остальном плавление происходит так же, как и плавление смеси, содержащей цианат калия. Представляется затруднительным получить расплав, свободный от углекислой соли, однако последняя может быть удалена однократной перекристаллизацией. [50]
 |
Сравнение чувствительности методов определения индия, рения и иридия. [51] |
Специфические для индия реактивы неизвестны, вследствие чего большое значение имеют методы его отделения от других элементов. Наилучшие результаты дает отделение индия от цинка по методу Мозера и Зигмана 1357 ], основанное HI гидролизе при помощи цианата калия. [52]
Одним из основных факторов, определяющих маршрут исследуемой реакции обмена, является соотношение исходных реагентов. Кинетические кривые, представленные на рис. 3, показывают, что наибольший выход ( 71 - 75 %, кривая 5) изоцианатных продуктов достигается при избытке 1 3-бис ( у-хлорпропилметилэтил) дисилоксана. Исследуемая реакция протекает быстро и при отношении галоидпроизводного к KOCN, равном 1: 0 75, практически полностью заканчивается в течение 30 - 40 мин. При эквимолекулярном соотношении исходных реагентов и тем более при двойном избытке цианата калия количество изоцианатных групп после достижения максимума уменьшается. [53]
Страницы: 1 2 3 4