Cтраница 1
Цианиды металлов на теллур не действуют. [1]
Цианиды металлов вступают в реакции присоединения с альдегидами и кетонами, как, например, при получении циангидри-нов из бензальдегида и ацетона. [2]
С цианидами металлов получаются органические цианистые соединения - нитрилы или изо-нитрилы ( см. стр. [3]
С цианидами металлов получаются органические цианистые соединения - нитрилы или изони-трилы ( стр. [4]
С цианидами металлов получаются органические цианистые соединения - нитрилы или изо-нитрилы ( см. стр. [5]
При обработке бензил-галогенидов цианидами металлов обычным также является смолообразование. Высшие аллилгалогениды подвергаются аллильной перегруппировке. Иногда замещения галогена не происходит; например, это часто наблюдается в случае винилгалогенидов и гало-гензфиров с галогеном у атома углерода в р-положении к эфирной связи. [6]
Реакция пропаргилгалогенидов с цианидами металлов протекает при повышенной температуре ( 60 - 120 С) в присутствии полубромистой меди и приводит к образованию цианалленов, выходы которых могут быть от умеренных до очень хороших в случае стерически. [7]
Определению мешают галогениды и цианиды металлов. [8]
Взаимодействие ненасыщенных соединений с цианидами металлов имеет некоторые особенности; среди них следует отметить возможность перемещения кратной связи с образованием изомеров. Например, реакция бромистого аллила с цианидом натрия приводит не к цианистому аллилу, а к кротононитрилу. [9]
Поскольку арилгалогениды реагируют с цианидами металлов по бимолекулярному механизму ( стр. [10]
Конденсация с цианистым водородом или цианидами металлов, в отличие от конденсации с окисью углерода, часто успешно протекает а фенолами и с их эфирами. [11]
Конденсация с цианистым водородом или цианидами металлов, в отличие от конденсации с окисью углерода, часто успешно протекает с фенолами и с их эфирами. [12]
Для получения силилалкилнитрилов непригодна реакция силилалкилгалогенидов с цианидами металлов, так как имеет место расщепление связи Si-С. Электроотрицательная нитриль-ная группа вызывает повышение электроположительности атома кремния и тем самым облегчает нуклеофильную атаку на KpeMi ний и разрыв связи Si-С. [13]
Неактивированные арилгалогениды в обычных условиях не реагируют с цианидами металлов, однако замещение удается осуществить, и часто с отличным выходом, при нагревании галогенида с цианидом меди при высокой температуре ( 200 С) в присутствии пиридина [454, 455], Применение этих методов ограничено из-за использования жестких условий. Гораздо большее значение имеют реакции замещения неактивированных арилбромидоа и - иодидов под действием цианид-иона в присутствии металлических катализаторов. Так, ароматические нитрилы удается получить с выходами 80 - 90 % в мягких условиях при реакции арил-бромидов или - иодидов с цианидом натрия или калия в присутствии ацетата палладия [465] или комплексов палладия [466] или никеля [467] с трифенилфосфином. [14]
![]() |
Получение ароилцианидов. [15] |