Cтраница 3
Для получения ароматических нитрилов из арилгдлогенпдов применяют, по Роземуиду - Брауну, вместо цианида щелочного металла цианид меди. Для этого нагревают галогенпд г цианидом меди, ос ли необходимо - ii присутстшш небольшого количества пиридина, при 150 - 250 С. [31]
В качестве катализаторов реакции нитрилов со спиртами используются обычные щелочные реагенты: гидроокиси, алкоголяты и цианиды щелочных металлов, а также карбонаты и органические основания. Как правило, количество катализатора составляет около 10 мол. [32]
При получении этим методом нитрилов либо подвергают перегонке при атмосферном давлении водный раствор четвертичной соли и цианида щелочного металла до полного удаления воды, либо просто смешивают сухую четвертичную соль с цианистым натрием. Затем остаток или смесь осторожно нагревают в вакууме до 150 - 200, так чтобы образующийся при этом нитрил немедленно отгонялся. Следует избегать перегрева, так как реакция может быть довольно бурной. Образующийся нитрил обычно бы-взет загрязнен третичным амином. [33]
Следует иметь в виду, что платину сильно разрушают окиси, гидроокиси, нитраты, нитриты и цианиды щелочных металлов и бария. Не допускается также прокаливание в платиновых тиглях соединений фосфора, мышьяка, тяжелых металлов в присутствии восстановителей. [34]
Возможно также превратить бутандиол или тетрагидрофуран действием хлористоводородной кислоты в 1 4-дихлорбутан, из которого взаимодействием с цианидами щелочных металлов получают динитрил адипиноной кислоты. [35]
Комплексны соединения, в которых координационное число алюмипия равно четырем, могут дават с алюминийтрналкилами многие галогениды и цианиды щелочных металлов. Соста таких комплексов 1Л8 ] выражается формулами Ме [ АШаХ ] л МеХ - 2АШ3, где Me - щелочной металл, X - галоген пли циан. [36]
Парофазным методом акрилонитрил предлагали получать пропусканием смесн равных объемов ацетилена и синильной кислоты при 400 - 500 над цианидами щелочных металлов, нанесенных на активированную окись алюминия, древесный уголь или другие носители. [37]
Дицианоаураты ( 1) калия и натрия образуются, как выше было показано, при действии металлического золота на цианиды щелочных металлов в присутствии кислорода или лучше перекиси водорода. Эти комплексы являются наиболее устойчивыми соединениями одновалентного золота. В воде они дают бесцветные растворы. Известны также комплексы, в которых одновалентное золото входит в катион. Однако эти соединения менее устойчивы, чем приведенные выше ацидокомплексы. Рентгеноструктурные исследования показали, что две связи атома золота в этих комплексах находятся на одной и той же прямой. [38]
Методом введения цианогруппы в азотсодержащие гетероцик-пы служит взаимодействие солей W-алкоксипроизводных, получаемых алкилированием гетероциклических JV-окисей ( оксидов) с цианидами щелочных металлов. Реакция состоит в присоединении цианид-аниона в а - или положение гетероцикла с последующим этщеплением протона и алкоголят-аниона. Процесс проводят в зоде без нагревания, получая цианозамещенные с высоким выхо-аом. [39]
Окись олова, SnO, получается нагреванием концентрированных водных растворов солей двухвалентного олова с концентрированным раствором щелочи, карбоната или цианида щелочного металла. [40]
Если применять активированный уголь, пропитанный теми же самыми основными катализаторами, которые облегчают присоединение цианистого водорода к акрилонитрилу, например цианидами щелочных металлов ( см. гтр. [41]
Газообразная синильная кислота получается: а) при испарении жидкой синильной кислоты; б) мокрым способом - воздействием серной кислоты на цианиды щелочных металлов; в) сухим способом - воздействием на препараты цианистого кальция атмосферной влажности; г) путем автоматического испарения из циклонов. [42]
Этот метод особенно хорошо применим по отношению к более реакционноспособным бензилгалогенидам, легко гидро-лизующимся в водной среде, которая обычно применяется для проведения обменных реакций с цианидами щелочных металлов. На основании инфракрасных спектров было установлено, что, например, при действии цианистого натрия на хлористый анизил в среде водного диоксана в качестве побочного продукта образуется 5 - 10 % анисового спирта. Применение безводного ацетона не только предотвращает гидролиз до спирта, но уменьшает также образование изонитрилов. [43]
Едкая щелочь осаждает белый осадок гидроокиси кадмия Cd ( OH) 2, не растворяющийся в избытке щелочи, но легко растворяющийся в кислотах, избытке аммиака, цианидах щелочных металлов. [44]
Успешное проведение реакции с алифатическими о-хлор-эфирамн зависит от применяемого цианида и растворителя. Цианиды щелочных металлов и серебра [210, 212] в этих условиях образуют главным образом карбиламины. [45]