Cтраница 2
Окисление применяют для очистки сточных вод гальванических производств, содержащих простые цианиды или комплексные цианиды цинка, меди, железа. Осуществляется в электролизерах ( обычно прямоугольной формы) непрерывного или периодического действия. На аноде происходит окисление цианидов с превращением их в малотоксичные и нетоксичные продукты ( цианиты, карбонаты, СО2, N2), а на катоде - разряд ионов водорода с образованием газообразного Ш и разряд ионов Cu2, Zn2, Cd2, образующихся при диссоциации комплексных анионов с содержанием CN-группы. [16]
В случае, если анализируемый раствор содержит наряду с простыми цианидами также цианиды, связанные в комплексы с металлами, а нужно отделить и определить общее содержание цианидов, то определение проводят в жестких условиях, при которых цианидные комплексы разлагаются и становится возможной перегонка цианистого водорода. Разложение комплексных цианидов достигается при нагревании анализируемого образца с нелетучей минеральной кислотой ( серной, фосфорной) в присутствии комп-лексообразующих веществ, например комплексона III, лимонной или винной кислоты. К трудно разлагающимся относятся комплексы кобальта ( Ш), железа ( П), меди, ртути, палладия. Для их разложения необходимо нагревание в течение многих часов. [17]
![]() |
Технологическая схема установки электрохимического окисления циансодержащих сточных вод. [18] |
Электрохимическое окисление применяют для очистки сточных вод гальванических процессов, содержащих простые цианиды ( КСС1, NaCCl) или комплексные цианиды цинка, меди, железа и других металлов. Электрохимическое окисление осуществляют в электролизерах ( обычно прямоугольной формы) непрерывного или периодического действия. На аноде происходит окисление цианидов в малотоксичные и нетоксичные продукты ( цианаты, карбонаты, диоксид углерода, азот), а на катоде - разряд ионов водорода с образованием газообразного водорода и разряд ионов меди, цинка, кадмия, образующихся при диссоциации комплексных анионов с содержанием CN-группы. [19]
![]() |
Цианиды, окисляемые при озонировании, и роданиды. [20] |
Из приведенных выше рассуждений вытекает, что за разницу результатов между цианидами, окисляемыми при озонировании и простыми цианидами, ответственны роданиды, которые не обнаруживаются при определении простых цианидов, но входят в цианиды, окисляемые при озонировании. Для определения роданида данная проба подвергается анализу на общие цианиды до озонирования и на общие цианиды после озонирования. Разность равна цианидам, окисляемым при озонировании. Затем проводят третий опыт для определения простых цианидов без озонирования. Предполагается, в пределах ошибки эксперимента, что цианидов, окисляемых при озонировании, должно быть ровно столько или больше, чем простых цианидов, в зависимости от наличия или отсутствия роданида в пробе. Разность между этими двумя измерениями равна содержанию роданида. [21]
Опыты по электролизу искусственно приготовленных растворов, а также сточных вод Московского автомобильного завода имени Лихачева и Золотушинской рудообогатительной фабрики, содержавших, наряду с простыми цианидами, комплексные цианиды меди, показали, что комплексные цианиды меди также подвергаются электрохимическому окислению на аноде; образующиеся при этом цианат-ионы в дальнейшем гидролизуются, а входящая в состав комплексных ионов медь выделяется на катоде в виде металла. [22]
А - общие цианиды; В - общие цианиды после озонирования; С - цианиды, окисляемые при озонировании, С - К-В; D - простые цианиды; С-D - роданиды. [23]
Исследование распада ферроцианида магния в аргоне и при отсутствии газообмена показало [1374], что термическая диссоциация Mg2 [ Fe ( GN) 6 ] на составляющие его простые цианиды начинается вблизи 315 С. Подобно LiCN, образующийся при этом цианистый магний при нагревании тотчас же претерпевает дальнейшее превращение вначале до цианамида ( 395 С), который далее распадается до термически устойчивого нитрида магния. [24]
Число исследованных простых цианидов очень невелико, но хорошее соответствие их спектров со спектрами органических нитрилов и изоцианидов указывает на то, что колебания CN не сильно подвержены влияниям в неорганических ионах. Поэтому весьма вероятно, что и другие простые цианиды также могут идентифицироваться по поглощению в обла. [25]
Цианиды встречаются в водах в форме ионов или в виде слабодиссоциированной и весьма летучей токсичной синильной кислоты, что зависит от реакции среды. Иногда в воде могут находиться и нерастворимые простые цианиды металлов. Для полного разделения отдельных форм цианидов пока не имеется подходящих химических методов. [26]
Все цианиды, простые и комплексные, могут быть разделены на сильно токсичные и на относительно мало токсичные. К пер - 1 вой группе принадлежат простые цианиды и синильная кислота, комплексные цианиды цинка, меди, никеля, кадмия, ко второй группе - гексацианоферратыШ), гексацианоферраты ( П1) и по-видимому, редко встречающиеся цианокобальтаты. [27]
Циан относится к псевдогалогенам, поскольку устойчивая группировка ( C N) - способна выполнять роль одновалентного аниона, подобно галогенид-ионам. Циановодородная ( синильная) кислота HCN и растворимые простые цианиды - сильнейшие яды. [28]
Содержащийся в цианидах ион CN имеет ( при свободном вращении) эффективный радиус 1 92 А. Для металлов подгрупп Мп, Сг и V простые цианиды нехарактерны. Напротив, комплексные цианиды этих металлов довольно многочисленны. Типичной особенностью иона CN при его вхождении во внутреннюю сферу является резкое повышение устойчивости не характерных для элемента-комплексообразователя ( в его обычных соединениях) низших степеней окисления. [29]
Содержащийся в цианидах ион CN - имеет ( при свободном вращении) эф-фиктивный радиус 1 92 А. Для металлов подгрупп Мп, Сг и V простые цианиды нехарактерны. Напротив, комплексные цианиды этих металлов довольно многочисленны. Типичной Чсрбенностыо иона CN при его вхождении во внутреннюю сферу является резкое повышение устойчивостя не характерных для элемента-комплексообразователя ( в его обычных соединениях) низших степеней окисления. [30]