Cтраница 3
Высушивание их в инертной атмосфере не сопровождается гидролитическим расщеплением воды. Строго говоря, процесс термической диссоциации ферроцианидов на составляющие их простые цианиды должен был бы рассматриваться только на представителях этого типа распада. [31]
Наличие цианистых соединений можно вполне определенно установить даже в том случае, когда количество искомого вещества очень мало. Цианстый водород и простые цианиды при нагревании с гидратом окиси железа в щелочном растворе легко переходят в ферроцианиды, которые в кислой среде с солями окиси железа образуют берлинскую лазурь. При нагревании простых цианидов и цианистого водорода с желтым сульфидом аммония образуются роданиды, которые в кислой среде дают с солями окиси железа известную кроваво-красную окраску. [32]
В природные воды цианиды могут попасть только в результате загрязнения их промышленными сточными водами, например стоками рудообогатительных фабрик, гальванических цехов металлообрабатывающих предприятий, газогенераторных станций, газовых и коксохимических заводов, предприятий, добывающих драгоценные металлы, некоторых предприятий черной металлургии и пр. Все цианиды, простые и комплексные, могут быть разделены на сильно токсичные и на относительно очень мало токсичные. К первой группе принадлежат простые цианиды и синильная кислота, комплексные цианиды цинка, меди, никеля, кадмия, ко второй группе - гексацианоферраты ( II), гексацианоферраты ( III) и, по-видимому, редко встречающиеся цианокобальтаты. В дальнейшем первая группа условно называется токсичные цианиды, а вторая - нетоксичные цианиды. Норма предельно допустимой концентрации токсичных цианидов очень мала, перед определением их рекомендуется проводить предварительное концентрирование. [33]
Сточные воды предприятий цветной металлургии, горнообрабатывающей промышленности, текстильных фабрик и др. содержат разнообразные цианистые соединения - простые и комплексные. В настоящее время установлена, предельно допустимая концентрация в воде водоемов для простых цианидов, как наиболее токсичных веществ. Большинство цианистых соединений способны отщеплять в организме синильную кислоту и, таким образом, оказывать тот же токсический эффект, что и простые цианиды. [34]
Простые цианиды типа M ( CN) образуются при взаимодействии хлоридов золота ( I), платины ( II) и палладия ( II) с HCN и ее солями. Они мало растворимы в воде. В избытке цианидов щелочных металлов переходят в комплексные цианиды. Простые цианиды иридия ( III), рутения ( II) и осмия ( II), образующиеся при разложении соответствующих комплексных цианидов, плохо изучены. [35]
Николаевой [11] и основан на образовании окрашенного раствора ксантогената никеля, который экстрагируется четыреххлористым углеродом или толуолом и окрашивает слой растворителя в желто-зеленый цвет при соблюдении определенной реакции среды ( рН в пределах 4 8 - 5 2), что достигается добавкой ацетатного буферного раствора. Колориметрическое определение проводится путем сравнения со стандартной шкалой визуально или с помощью фотоколориметра с синими светофильтрами. Поэтому, зная содержание меди в испытуемой пробе, вводят соответствующую поправку. Так же поступают в присутствии комплексных цианидов меди. Определению не мешают тиофос-фаты даже в количестве 1 г / л, цинк, простые цианиды ( в 40-кратном избытке), комплексные цианиды цинка. Присутствие цианидов в очень большом количестве может связать в комплекс добавляемый сульфат никеля; в этих случаях количество прибавленной соли никеля увеличивают. Свинец образует с ксантогена-том бесцветное соединение и в его присутствии результаты определения получаются пониженные. Чтобы избежать этого, свинец предварительно связывают добавлением небольшого количества карбоната кальция. После добавления карбоната кальция жидкость фильтруют и в фильтрате определяют ксантогенат. [36]