Cтраница 1
Щелочные цианиды оказывают то же действие. Например, при образовании [ Ag ( CN) 2 ] и [ Cu ( CN) 4 ] 3 выявляется структура медно-серебряных сплавов. [1]
Синеродистая медь легко растворяется в щелочных цианидах, и такие растворы находят широкое приМе нение в промышленной гальваностегии. Она обычно очень чиста, содержащееся в ней количество циана точно отвечает фоомуле CuCN. [2]
Обычно производство количественного определения циана в щелочных цианидах состоит в следующем: растворяют 2 г образца приблизительно в 150 сл. Хорошо встряхивают и пробуют на полноту осаждения сульфидов добавлением еще некоторого количества углекислого свинца. Фильтруют в мерную колбу на 250 сл. После хорошего перемешивания берут пипеткой 50 см раствора, разбавляют приблизительно до 300 смв и прибавляют 5 капель, 10 % раствора KJ. [3]
Цианистое серебро, AgCN, получается оса гждением растворов азотнокислого серебра синильной кислотой или щелочными цианидами. Оно представляет собой белый, творожистый осадок, отличающийся от хлористого серебра тем, что не разлагается на свету. Цианистое серебро нерастворимо ни в воде, ни в разбавленных кислотах, но легко растворимо в щелочных цианидах и в аммиаке. Концентрированная соляная кислота разлагает его на хлористое серебро и синильную кислоту, а сероводород образует сернистое серебро и синильную кислоту. При нагревании до 320 - 350 оно плавится и разлагается на металлическое серебро и циан. Часть последнего превращается в па-рациан, который остается с серебром до тех пор, пока температура не подымется несколько выще первоначальной температуры разложения. Цианистое серебро находит значительное применение в промышленной гальваностегии. В продажном цианистом серебре гарантируется содержание по крайней мере 80 % металлического серебра. [4]
В такие же реакции вступают и металлорганические соединения ( реактивы Гриньяра), нитрилы, щелочные цианиды, карбанионы, образующиеся из соединений, содержащих активную метиленовую группу по Михаэлю, и др. Флетт и Гарднер [6] приводят много примеров подобных синтезов, а также обширную библиографию по этому вопросу. [5]
Двойные соли одновалентного золота имеют, однако, для промышленности гораздо более важное значение Ауре-цианиды получаются растворением синеродистого золота или закиси золота в щелочных цианидах или растворением самого металлического: золота в присутствии кислорода. Ауро-цианиды многих щелочных и щелочноземельных металлов были получены таким образом. [6]
Должен ли ион CN - занять место между С1 и F - или даже левее F -, скажут только исследования стабильностей комплексов с щелочными цианидами, которые пока еще не проведены. [7]
Продажные Щелочные цианиды могут содержать, кроме цианида, хлориды, карбонаты, едкие щелочи, цианаты, сульфиды и цианамиды щелочных металлов. [8]
Цианид золота ( AuCN), кристаллический желтый порошок, разлагающийся при нагревании, используется в электролитическом золочении и в медицине. Реагирует с щелочными цианидами, давая цианиды золота ( цианоаураты), такие как тетрацианоаурат калия ( KAu ( CN4)), который представляет собой белую растворимую соль, используемую в гальваностегии. [9]
Все железо - и железистосинероди-стые соединения разрушаются при прокаливании, но в зависимости от условий получаются различные продукты разложения. Щелочные соли при прокаливании дают щелочные цианиды, карбид железа и азот, при этом получаются также цианистоводородная кислота, двуокись углерода, аммиак и дициан. Реакция обратима, и ее можно использовать для фиксации атмосферного азота; так, при нагревании железа, угля и щелочных карбонатов на воздухе образуется некоторое количество железистосинеродистой соли. [10]
Все железо - и железистосинероди-стые соединения разрушаются при прокаливании, но в зависимости от условий получаются различные продукты разложения. Щелочные соли при прокаливании дают щелочные цианиды, карбид железа и азот, при этом получаются также цианистоводородная кислота, двуокись углерода, аммиак и дициан. Реакция обратима, и ее можно использовать для фиксации атмосферного азота; так, при нагревании железа, угля и щелочных карбонатов на воздухе образуется некоторое количество железистосинеродистой соли. [11]
Альдегиды иногда содержат со-отлстстмунлцую кислоту, гидрохинон или хило; щелочные цианиды могут содержать такие ингибиторы, как галогстшды щелочных металлов. Ингибиторами являются тинжи под, серонодород, сера и сероуглерод. [12]
Должен ли ион CN - занять место между С. F - или даже левее F, скажут только исследования стабилыюстей комплексов с щелочными цианидами, которые пока еще не проведены. [13]
Бромистый циан некоторое время имел важное промышленное значение в связи с извлечением золота, но в настоящее время метод Sul-man a и Teed а, при котором он употребляется, представляет главным образом исторический интерес. Несмотря на то, что бромистый циан сам по себе не оказывает растворяющего действия на драгоценные металлы, он при yпofpeблeнии вместе с щелочными цианидами сильно увеличивает скорость окисления, что является весьма существенным при извлечении драгоценных металлов. [14]
Из нерастворимых в воде цианидов наибольшее практическое значение имеют цианистая медь, цианистый цинк и цианистый кадмий. Синеродистая медь CuCN - чрезвычайно устойчивое соединение, не разлагаемое ни сероводородом, ни серной кислотой, слегка растворимое в аммиаке и растворах аммонийных солей и хорошо растворяющееся в щелочных цианидах. Такие растворы широко используются в промышленной гальваностегии. Медь в цианистой меди определяется после разложения навески азотной кислотой, иодно-тиосульфатным методом или выделением алюминием, а циан - - разложением серной кислотой и определением в отгоне синильной кислоты. [15]