Cтраница 1
Циано-комплексы, как и простые неорганические цианиды ( разд. В табл. 53 приведены найденные для ряда циано-комплексов частоты валентных колебаний. [1]
Все циано-комплексы очень устойчивы, но наиболее прочны [ Au ( CN) 2 ] -, [ Au ( CN) 4 ] -, [ Co ( CN) e ] 3 -, [ Fe NJg ] 3, [ Hg ( CN) 4 ] 2 и некоторые другие. [2]
Известны разнообразные типы циано-комплексов. [3]
Особая склонность к образованию циано-комплексов проявляется у переходных элементов ( d - элемантов), для которых, возможно полное или частичное заполнение электронами d - орбиталей и спаривание неспаренных электронов. При спаривании электронов освобождается известное число rf - орбиталей, образующих совместно с s - и р-орбиталями гибридизированный уровень, на котором размещается соответствующее число ( 2я) электронов, поставляемых п молекулами лиганда. Например, гибридизация S -, трех р - и двух d - орбиталей сопровождается возникновением шести Й2 р3 - гибридизиро-ванных связей. [4]
Следует отметить аммин - и циано-комплексы. [5]
Очень устойчивы некоторые циано-комплексат-ионы, или циано-комплексы, содержащие в качестве лигандов цианид-ионы. [6]
Очень устойчивы некоторые цианометаллат-ионы, или циано-комплексы, содержащие в качестве лигандов цианид-ионы. [7]
Из таблицы видно, что некоторые циано-комплексы в кристаллическом состоянии при обычной или при высокой разрешающей способности приборов обнаруживают расщепление полосы. [8]
Для хелатометрического определения Zn и Cd их циано-комплексы демаскируют формальдегидом. Для освобождения Ni и Си используют перекись водорода при повышенной температуре. Гексацианокобаль-тат ( Ш) следует разрушить после упаривания раствора обработкой смесью горячей серной и хлорной кислот ( ср. Указанная работа представляет лишь первые шаги в области селективного маскирования. [9]
Были исследованы спектры комбинационного рассеяния для большого ряда циано-комплексов. [10]
Изучение ИК-спектров поглощения цианидных комплексов платины показало [1562, 1617, 1636], что при переходе от циано-комплексов двухвалентной платины к цианокомплексам четырехвалентной платины наблюдается тенденция к увеличению как силовых констант связей PtC, так и силовых констант связей CN, что также находится в согласии с идеей о существовании я-дативных связей. Действительно, увеличение положительного заряда на атоме платины при переходе Pt ( II) - - Pt ( IV) усиливает донорно-акцепторную о-связь и ослабляет дативную я-связь. Уменьшение силовой константы связи PtC за счет ослабления я-дативной компоненты этой связи с избытком компенсируется усилением ( Т - донорно-акцепторной компоненты той же связи; в итоге силовая константа связи PtC несколько увеличивается. Силовая константа связи CN возрастает как вследствие ослабления n - дативной связи, так и из-за усиления ff - донорно-акцепторной связи. [11]
По данным Эль-Сайеда и Шелаина [62], положение частот валентных колебаний C N в спектрах циано-комплексов зависит от ряда факторов, таких, как 1) электроотрицателыюсть, 2) степень окисления, и 3) координационное число металла. [12]
Таким образом, растворитель с высоким донорным числом не следует использовать для получения бромидных или хлоридных комплексов металлов класса а, в то время как для образования более сильных комплексов ( например, циано-комплексов) он может служить хорошей реакционной средой. [13]
Другая аналогичная структура с двойной связью между атомом кобальта и этим же атомом углерода осуществляется за счет второй р-орбитали атома углерода, лежащей в плоскости, перпендикулярной плоскости рисунка, так что в результате получаем для иона Co ( CN) - большое число возможных валентных структур с двойными связями СоС, объясняющих повышенную устойчивость циано-комплексов. [14]
Другая аналогичная структура с двойной связью между атомом кобальта и этим же атомом углерода осуществляется за счет второй р-орбитали атома углерода, лежащей в плоскости, перпендикулярной плоскости рисунка, так что в результате получаем для иона Co ( CN) s - большое число возможных валентных структур с двойными связями СоС, объясняющих повышенную устойчивость циано-комплексов. [15]