Циано-комплекс

Cтраница 2

Например, цианид может полностью маскировать ряд ионов металлов, таких, как Ag ( I) и другие ионы благородных металлов, а также Cd ( II), Go ( II), Cu ( II), Fe ( II), Hg ( II), Ni ( II) и Zn ( II), и, следовательно, в присутствии этих ионов можно титровать мар-ганец ( И), циано-комплекс которого характеризуется низкой устойчивостью, или ионы Ва ( П), Ca ( II), In ( III), Ln ( III), Mg ( II), Pb ( II) и Sr ( II), которые не образуют комплексов с цианид-ионом. Аналогично для маскирования тория допустимо использование значительного избытка сульфата [119]; однако высокая концентрация маскирующего агента может быть источником помех из-за возрастания ионной силы раствора. Магний, лантаноиды и кальций осаждаются в форме плохо растворимых фторидов, так что остающиеся в растворе кадмий, кобальт, никель и цинк можно определять с помощью хелономет-рического титрования. Из других маскирующих агентов большое практическое значение имеет BAL ( British anti-lewisit), потому что его можно употреблять для маскирования сурьмы, мышьяка, олова, кадмия, свинца, ртути, висмута и цинка. [16]

При последующих реакциях комплексы ( Ni ( CN) J2 -, [ Co ( CN) 6P -, [ Cu ( CN) 4 ] 3 -, [ Hg ( CN) 4p - и [ Ag ( CN) ] - не вступают в ионообмен с фиксированными группами иминодиуксусной кислоты, так что для полного вымывания этих металлов уже достаточно воды. Циано-комплексы цинка и кадмия на монофункциональной иминодиуксусной смоле отчасти перекомплексовываются, причем часть этих ионов фиксируется в форме смешанных циано-комплексов со смолой. Однако при последующем промывании при 40 буферным раствором, содержащим незначительное количество ионов циана, оба эти иона полностью элюируются. [17]

Для маскировки определенных ионов в хелатометрии часто применяют цианид калия. Весьма высокую устойчивость некоторых циано-комплексов следует поэтому использовать и для селективной маскировки тех или иных ионов при селективной сорбции. [18]

Циано-комплексы, как и простые неорганические цианиды ( разд. В табл. 53 приведены найденные для ряда циано-комплексов частоты валентных колебаний. [19]

С целью отнесения полосы в этой низкочастотной области был проведен расчет нормальных колебаний для циано-комплексов различного строения. Как видно из табл. 55, результаты этих вычислений показывают, что валентное колебание М - С п деформационные колебания М - C N и С - М - С появляются при 500 - 350, 370 - 250 и около 100 см-1 соответственно. В этой таблице приведены также силовые постоянные растяжения связей М - С, использованные в расчетах. [20]

СМ - - ионов, а значит и к одновременному возрастанию концентрации Си - ионов. Поскольку, однако, по мере образования осадка CdS, убыль СМ - - - ионов должна пополняться за счет распада циано-комплексов кадмия, вопрос о том, будет концентрация Си - ионов расти или уменьшаться, остается неясным. [22]

Если определению подлежит металл, который был маскирован, его необходимо вначале демаскировать. Металл, связанный во фторо-комплексах, может быть вытеснен добавлением бериллия ( II), алюминия или борной кислоты. Циано-комплексы кадмия ( II) и цинка ( II) могут распадаться при действий формальдегида [121, 122], который реагирует с цианидом, образуя циангидрин. [23]

Активированный комплекс с л-связью металл - ли-ганд Т. [24]

Гранс-влияние показывает важность изучения механизмов реакций замещения в комплексах. Следует иметь в виду, что термодинамическая устойчивость или неустойчивость комплекса не идентичны кинетическим свойствам подвижности или инертности. Например, циано-комплексы [ Ni ( CN) 4J2 -, [ Mn ( CN) 6 ] 3-и [ Cr ( CN) 6 ] 3 - очень устойчивы с термодинамической точки зрения, но кинетически они совершенно разные. [25]

Цианокомплексы металлов представляют собой уже многоатомные ионы ( молекулы) и имеют 3N - 6 ( нелинейные комплексы) или 3N - 5 ( линейные комплексы, например, дицианокомплексы серебра) колебаний, где N - число атомов в комплексном ионе. Число различных основных колебательных частот может быть равно или меньше 3N - 6 и ЗЛ - - 5, в зависимости от симметрии комплексного иона. Общим для всех одноядерных цианидных комплексов металлов является наличие группы М - CN, где М - атом металла-комплексообразователя. Простейший случай - моноцианокомплексы, содержащие, наряду с другими лиган-дами, только одну группировку М - CN. Общим для всех циано-комплексов с мостиковыми цианогруппами является наличие групп M - - CN - М, где атомы М и М металлов могут быть одинаковыми или различными. [26]

Страницы: 1 2