Цианэтилцеллюлоза
Cтраница 3
Если в отдельных звеньях макромолекул содержатся полярные группы различного вида, способные ориентироваться в электрич. Это установлено для поли - ( - хлорэтил-метакрилата, смешанных эфиров цианэтилцеллюлозы, смешанных полиэфиров дифенилолметана и двух кислот - терефталевой и себациновой, сополимеров ста-тистич. [31]
В большинстве сообщений, посвященных получению цианэти-ловых эфиров целлюлозы, освещается цианэтилирование различных видов изделий из хлопка: волокна, пряжи, тканей. В ряде работ описано также цианэтилирование хлопкового пуха и различных сортов древесной целлюлозы с высоким содержанием а-целлюлозы, проводившееся с целью модификации бумаги и получения высокозамещенных препаратов цианэтилцеллюлозы. Регенерированная целлюлоза обладает, как правило, более высокой реакционной способностью и ее использование для получения высокозамещенных продуктов имеет ряд преимуществ. Цианэтилирование лубяных волокон ( например, льна, джута, манильской пеньки, сизаля) протекает труднее. [32]
Известный интерес представляет собой новый тип эфира целлюлозы - цианэтилцеллюлоза, в которой замещение гидрокси-лов осуществлено цианэтильными группами: - CH2 - CH2 - CN. В отличие от других эфиров целлюлозы, в которых гидроксилы замещены менее полярными группами, что дает снижение е и tg 8 по сравнению с исходной целлюлозой, в цианэтилцеллюлозе вместо гидроксила введена более полярная группа, и этот эфир имеет в связи с этим более высокую е и больший tg6, чем исходная целлюлоза. [33]
Щелочная обработка приводит к образованию карбоксиэтилцсллю-лозы. Взаимодействие цианэтилцеллюлозы с гидроксиламином приводит к образованию амидоксима целлюлозы: Целл. [34]
Щелочная обработка приводит к образованию карбоксиэтилцеллю-лозы. Взаимодействие цианэтилцеллюлозы с гидроксиламином приводит к образованию амидоксима целлюлозы: Целл. [35]
Цианэтилцеллюлоза обладает специфическими свойствами. Она устойчива к действию микроорганизмов, имеет высокую термостойкость и хорошие диэлектрические свойства. Пленки и волокна из такой цианэтилцеллюлозы применяют как электроизоляционный материал для конденсаторов и люминесцентных приборов. [36]
 |
Влияние концентрации едкого натра на содержание азота в цианэтпло. [37] |
Одностадийный процесс особенно удобен для получения-циан-этилированной целлюлозы с высокой СЗ, растворимой в органических растворителях, и в том числе в акрилонитриле. Обработку проводят обычно следующим образом [12]; регенерированную целлюлозу суспендируют в большом объеме акрилонитрила и затем добавляют разбавленный раствор едкого натра. Смесь нагревают при 50 С 4 ч, в течение которых образующаяся высокозамещенная цианэтилцеллюлоза постепенно растворяется. Полученный вязкий раствор нейтрализуют, фильтруют и по каплям выливают в кипящую воду для осаждения продукта ( содержание в нем азота около 12 5 %) и отделения не вступившего в реакцию акрилонитрила. [38]
 |
Зависимость ско. [39] |
В отличие от синтеза других производных целлюлозы, циан-этилирование протекает даже при обработке целлюлозы 2 % - ным раствором NaOH. Однако концентрация щелочи для обработки целлюлозы должна выбираться из уче - 12 -та многих факторов. Увеличение концентрации щелочи приводит к увеличению скорости побочных реакций акрилонитрила, а также к омылению нитрильных групп цианэтилцеллюлозы. [40]
Степень замещения рассчитывается на основании результатов химического анализа эфиров целлюлозы. При химическом анализе почти всех эфиров целлюлозы определяется содержание ( в вес. А, например OC2Hs - для этилцеллю-лозы, ОСОСНз - для ацетата целлюлозы, или какого-либо характерного элемента, например N - для нитрата целлюлозы, цианэтилцеллюлозы, 5 - для сульфата целлюлозы. [41]
Мак-Грегор в Англии, Хойц и Стэллинг в США детально изучили условия синтеза цианэтилцеллюлозы. В 1953 г. в США были созданы пилотные установки и выпущено более 10 т продукта. Однако высокая токсичность и большой расход акрилонитрила на побочные реакции помешали развитию крупнотоннажного производства, и до настоящего времени в мире выпускается не более 2 - 3 т / год цианэтилцеллюлозы. Поскольку ряд отраслей промышленности, в особенности производство конденсаторов, остро нуждается в продуктах, обладающих сравнительно высокой диэлектрической проницаемостью, можно ожидать, что в ближайшие годы все же будет разработано рациональное промышленное производство цианэтилцеллюлозы. [42]
Мак-Грегор в Англии, Хойц и Стэллинг в США детально изучили условия синтеза цианэтилцеллюлозы. В 1953 г. в США были созданы пилотные установки и выпущено более 10 т продукта. Однако высокая токсичность и большой расход акрилонитрила на побочные реакции помешали развитию крупнотоннажного производства, и до настоящего времени в мире выпускается не более 2 - 3 т / год цианэтилцеллюлозы. Поскольку ряд отраслей промышленности, в особенности производство конденсаторов, остро нуждается в продуктах, обладающих сравнительно высокой диэлектрической проницаемостью, можно ожидать, что в ближайшие годы все же будет разработано рациональное промышленное производство цианэтилцеллюлозы. [43]
Несмотря на значительное увеличение веса целлюлозного волокна при цианэтилировании, выгодное с коммерческой точки зрения, оно не сопровождается увеличением прочности волокна. Так, если полностью цианзтилировать целлюлозу ( до привеса, равного 98 %), прочность волокна за счет понижения его номера снижается вдвое по сравнению с прочностью исходного целлюлоз-лого волокна, даже если абсолютная прочность нити остается прежней. В действительности, однако, полное цианэтилирование приводит также к снижению и абсолютной прочности нити. На практике цианэтилирование проводят обычно до содержания в конечном продукте примерно 3 % азота, что соответствует в среднем замещению одной гидроксильной группы на два глюкозных остатка. При получении цианэтилцеллюлозы, содержащей около 6 % азота, наблюдается нежелательное снижение абсолютной прочности волокна. [44]
НЦ является кислотой, а ЭЦ - основанием Льюиса. Порозность мембраны, определенная гравиметрически, оказалась такой же, как и мембраны из НЦ - АЦ. Смачиваемость в воде была плохой, несмотря на то что присутствовал глицерин; однако смачиваемость в изопропаноле была прекрасной. Проницаемость водных растворов была нормальной, если мембраны первоначально смачивали в изопропаноле. Эти факты согласуются с растворимостью Э Ц в спиртах. После испарения ацетона происходила фазовая инверсия, появлялись мицеллы из нерастворимого в спиртах НЦ и формировалась гель-мембрана. Проблема проницаемости была решена [154] при использовании нерастворимой в спиртах цианэтилцеллюлозы ( ЦЭЦ), относящейся к классу простых эфиров и потому являющейся основанием Льюиса, совместимым с НЦ. Когда фазовая инверсия происходит в смешанном растворе НЦ - ЦЭЦ, оба полимера участвуют в мицеллообразовании и ни один из них не остается в спирте, что предотвращает образование пленок, закрывающих поры в мембране. [45]
Страницы: 1 2 3