Cтраница 3
Следует учитывать, что окисление целлюлозы при действии окислителя на лейкосоединения кубового красителя, находящиеся на волокне, отличается от фотохимического окисления и в известной мере не зависит от цвета красителя. Так, если восстановленная окраска подвергается окислению воздухом в темноте при рН 7, то Циба синий 2В вызывает большее разрушение целлюлозы, чем Индантреновый желтый FFRK - 12 Изучая серию из 55 кубовых красителей ( антрахинонового и тиоиндигоидного ряда) и их влияние на скорость окисления целлюлозы растворами гипохлорита при различных значениях рН в присутствии и отсутствие света, Клиббенс и Литтл 93 не нашли зависимости между химическим строением красителя и активностью промотирования окисления. Решающим фактором является величина рН раствора гипохлорита или другого окислителя, и при оптимальном значении рН синие и зеленые кубовые красители могут промотировать ослабление целлюлозы, если восстановленные выкраски подвергаются окислению в темноте. Ускорение окислительного действия гипохлорита проявляется только г. кислой среде, которая вряд ли может возникнуть в нормальных условиях производственных процессов. Ослабление целлюлозы может вызвать даже окисление воздухом восстановленных выкра-сок фотохимически неактивных красителей. Если кубовый краситель на хлопке многократно последовательно восстанавливать и скислять, то с каждым циклом происходит понижение вязкости почти для каждого кубового красителя, но наибольшее понижение вязкости достигается в случае красителей, ослабляющих волокно на свету; понижение вязкости в случае неослабляющих красителей ( например, Циба синий 2В, Каледоновый синий R, Каледоновый нефритово-зеленый X) невелико. [31]
Красители этого класса называются также полутиоиндигоидами. Циба фиолетовый А ( Энги, 1906), полученный конденсацией иза-тин-а-анилида с тиоиндоксилом, больше не применяется, но 5 5 -ди-бромсоединение - Циба фиолетовый 3В ( Cb; CI 1221) и 5 7 5 -три-бромсоединение Циба фиолетовый В ( Cb; CI 1222) представляют большую ценность. [32]
Броминдиго ( Индиго RR, IG) ( CI 1182) и 5 5 -диброминдиго ( Индиго RB, IG) ( GI 1183) могут быть получены бромированием индиго в нитробензоле, серной кислоте или метилсерной кислоте; фирма IG ведет бронирование в метилсерной кислоте. Другие марки, например Индиго R ( MLB) и Индиго R ( BASF) являются смесью моно - и дибромсоединений, содержащей небромированное индиго. Три - и тетрабромсоединения, Циба синий В ( CI 1183) и 2В ( CI 1184) - денные кубовые красители, которые дают ровные и яркие окраски и обладают хорошими прочностями. Пентабромсоединение, Циба синий G ( CI 1185) получается бромированием в концентрированной или дымящей серной кислоте. [33]
Германская фирма ИГ и современные германские заводы выпускают их под названием индантрены, алголи и гелиндоны. Швейцарская фирма Циба - цибаноны и циба, Швейцарская фирма Сандоз - сандотрены и тетра, швейцарская фирма Гейги - тиноны и тинонхлор, английская фирма I. Таким образом, под различными названиями нередко встречаются красители одинакового химического строения и свойств. [34]
Броминдиго ( Индиго RR, IG) ( CI 1182) и 5 5 -диброминдиго ( Индиго RB, IG) ( GI 1183) могут быть получены бромированием индиго в нитробензоле, серной кислоте или метилсерной кислоте; фирма IG ведет бронирование в метилсерной кислоте. Другие марки, например Индиго R ( MLB) и Индиго R ( BASF) являются смесью моно - и дибромсоединений, содержащей небромированное индиго. Три - и тетрабромсоединения, Циба синий В ( CI 1183) и 2В ( CI 1184) - денные кубовые красители, которые дают ровные и яркие окраски и обладают хорошими прочностями. Пентабромсоединение, Циба синий G ( CI 1185) получается бромированием в концентрированной или дымящей серной кислоте. [35]
Индирубин ( CI 1204), изомер индиго, содержащийся в небольшом количестве в природном индиго, не представляет практической ценности. При крашении из обычного щелочного гидросульфитного куба, он, по-видимому, частично изомеризуется в индиго. Его наличие в природном индиго объясняется частичным окислением индоксила в изатин; конденсация индоксила с изатином проходит несимметрично и поэтому приводит к образованию индирубина, а не индиго. При бромировании индирубина в горячем нитробензоле получается тетрабромсоединение, Циба гелиотроповый В ( CI 1205) - это ценный, хотя и умеренно прочный краситель. [36]
Индиго 2R, 5, 5 -ди-броминдиго, получается при умеренном бронировании индиго или синтезом из бром-индоксила; обладает несколько более красным оттенком, чем обыкновенный индиго. Индиго 4В, 5 7 5, 7 -тетраброминдиго, получается при бромировании индиго в кипящем нитробензоле; более чистый по оттенку и более прочный краситель, чем индиго. Индиго 6В, 4, 5, 7, 4, 5, 7 -гексабром-индиго, получается при действии избытка брома на индиго под давлением; применяется иногда в печатании, дает зеленовато-синие оттенки. И н д и-г о Т, 7, 7 -диметилиндиго, получается аналогично индиго синтезом из о-толуидина или из о-нитрометилбензальдегида; окрашивает ткани в более зеленый цвет, чем индиго. Циба красный разных марок - гало-идопроизводные тиоиндиго, получаемые при галоидировании тиоиндиго. Тиоиндиго о р а н-лгевый, 6, б - диэтокситиоиндиго, получается при окислении 6-этокси - З - окситиона-фтена. Кроме того в продаже имеется ряд различных галоидо -, окси -, амино -, этокси - и метоксипроизводных различных симметричных индигоидов, получаемых обычными путями. Ряд производных индиго и тиоиндиго, содержащих вместо бензольных ядер нафталиновые и антраценовые, находится в настоящее время в стадии изучения; из получивших практич. [37]