Cтраница 2
У замещенных циклогексанов существует 8 основных конформаций: две конформации кресла и шесть конформаций ванны. Расчеты энергии для разных форм шестичленного цикла показывают, что плоский глюко-пиранозный цикл ( в котором валентные углы углерода сильно отклоняются от тетраэдрического угла 109 28) энергетически невыгоден и стремится принять более устойчивую конформацию. В конформациях кресла четыре атома глюкопиранозного цикла ( C j, С ( з), С ( 5) и О) копланарны, т.е. находятся в одной плоскости - плоскости сравнения. [16]
Аморфизированную целлюлозу, используемую в качестве стандартного некристаллического целлюлозного материала, получают сухим размолом в вибрационной шаровой мельнице. Полностью аморфную целлюлозу рассматривают как особую модификацию целлюлозы с предельной степенью разупорядоченности. На ее рентгенограмме отсутствуют какие-либо признаки кристалличности и наблюдается только диффузное рассеяние - аморфное гало. Предполагают, что в аморфной целлюлозе глюкопиранозные циклы, кроме конформации кресла С1, могут существовать и в других конформациях. [17]
Клейстеризация крахмала щелочью на буровых, как правило, не обеспечивает получения реагента с оптимальными свойствами, приводит к его перерасходам, загружает буровую бригаду несвойственной ей работой и затрудняет механизацию. Термическое модифицирование крахмала было отвергнуто, поскольку в этом случае, хотя и образуется хорошо набухающий продукт, не обеспечиваются достаточная растворимость и оптимальные защитные свойства. Видимо, это связано с усилением агрегирования и ретроградации амилозы и образованием более - жестких структур за счет водородных связей непосредственно между гидроксилами глюкопиранозных циклов соседних цепей, а не через водные мостики. [18]
Гц был приписан карбанилату при С ( 4), поскольку этот сигнал наблюдали как в спектре 2 3 4 6-тетракарба-нилата, так и в спектре 2 3 4-трикарбанилата, в то же время он отсутствовал в спектре 2 3-дикарбанилата, полученного взаимодействием фенилизоциапата с метил-4 6 - О-бензилиден-а - 0-глкжоиира-нозидом. Наконец, идентификация сигналов карбанилатов у С ( 2) и С ( 3) была проведена с помощью карбанилирования метил-2 - О-то-зил - 4 6 - О-бензилиден-а - О-глюкопираиозида. Карбанилат у Сз) дает спектр ЯМР, содержащий единственный N - Н - пик при 570 Гц. Таким образом, для ряда изученных соединений было показано, что N - Н - сигналы карбанилатов у С ( 2), Q3), Q4) и Q6) расположены соответственно при 581, 571, 576 и 574 Гц. Значения этих химических сдвигов фактически не зависят от характера других заместителей в глюкопиранозном цикле, что может быть использовано для выяснения строения соединений. [19]