Cтраница 1
Пироновый цикл устойчив к электрофильной атаке, однако он поразительно легко взаимодействует с нуклеофнлами. [1]
Пироновый цикл в сцилларене CIII [709] и в сциллирозиде CIV [715,717] подвергается гидрогенолизу. [2]
Пироновый цикл в системе куместаиа легко раскрывается при действии водных растворов щелочей. Дальнейшая деградация может быть проведена с помощью окислительного расщепления двойной связи в фурановом кольце и гидролиза получающегося при этом сложного эфира. [3]
Хотя пироновый цикл формально и включает карбонильную группу, однако флавон не реагирует с гидроксиламином, семикарбаэидом и фенилгидразином. Двойная связь и карбонильная группа образуют сопряженную систему. При действии щелочей пироновый цикл размыкается, образуя 1 3-дикетон, который подвергается дальнейшему распаду. Этой реакцией пользуются аля установления строения производных флавона. [4]
С другой стороны, пироновый цикл С является ответственным за реакции, типичные для флавонов. [5]
Характерные для олефинов свойства пиронового цикла проявляются в его способности к каталитическому восстановлению в присутствии никеля Ренея. [6]
Особенно распространены структуры типа флавана V, имеющие дополнительный пироновый цикл, и продукты его окисления - флавона VI. Аналогичные танниды обнаружены в коре южноамериканской акации - катеху, давшей название группе катехинов, коре ивы, ели, сосны Дугласа и канадской сосды хемлок. Реагент катч из высушенного экстракта древесины тропической акации, содержащий 45 - 65 % таннина, применяется при бурении в Индии, Пакистане и Бирме. [7]
Фенильное ядро изофлавонов не сопряжено с карбонильной группой пиронового цикла. Поэтому у этих соедиь ий полоса I или не обнаруживается, или она очень слаба, и они имеют только один интенсивный максимум поглощения при 25О - 27О нм и в некоторых случаях максимум или уступ очень небольшой интенсивности при 300 - 330 нм. [8]
Ацилхромоны вступают в гетеро-реакцию Дильса-Альдера с енолов [53] и ацеталями кетенов [54], что свидетельствует о низком ароматическом характере пиронового цикла. [9]
Восстановление цикла у-иирона химическими средствами не пригодно для получения тетрагидропирона. Однако можно восстановить пироновый цикл каталитически. Борш [162] провел селективное гидрирование двух углерод-углеродных двойных связей с помощью коллоидальной платины. Если остановить гидрирование после присоединения 1 и 2 молей водорода, то удается получить с малыми выходами дигидро - и тетрагидропироны. Гидрирование f - пирона под высоким давлением в присутствии хромита меди [165] приводит к получению 50 % 4-окситетрагидропирана и 23 % тетрагидро-7 - пирана, в то время как гидрирование в присутствии скелетного никелевого катализатора при умеренных давлениях [166] дает только первое из названных веществ. [10]
Восстановление цикла у-иирона химическими средствами не пригодно для получения тетрагидропирона. Однако можно восстановить пироновый цикл каталитически. Борш [162] провел селективное гидрирование двух углерод-углеродных двойных связей с помощью коллоидальной платины. Если остановить гидрирование после присоединения 1 и 2 молей водорода, то удается получить с малыми выходами дигидро - и тетрагидропироны. Гидрирование f - пирона под высоким давлением в присутствии хромита меди [165] приводит к получению 50 % 4-окситетрагидропирана и 23 % тетрагидро-7 - пирана, в то время как гидрирование в присутствии скелетного никелевого катализатора при умеренных давлениях [166] дает только первое из названных веществ. [11]
При этом, ебли кольцо А имеет гидроксильные группы в положениях 5 и 7, то оно преимущественно реагирует с солями диазония. Типичные флавоновые реакции обусловливает пироновый цикл. [12]
Она может находиться и в других циклах, например, трополоно-вом ядре, обладающем, как известно, ароматическим характером. Если она находится в пироновом цикле диоксикумарона, то взаимодействия не происходит. [13]
Найдено, что 6-метил - 4-метоксипирон - 2 [161] и ариловые эфиры триацетолактона ( R2 C6H5O, 2 - CH3C6H4O, 4 - NO2C6H4O) менее эффективны, чем дегидрацетовая кислота. Введение карбонильной группы в положение 5 пиронового цикла усиливает антибактериальную активность. [14]
А, и 2-фенильной группой ( цикл В) отсутствует. Дигидропироновый цикл флаванонов значительно менее стабилен, чем пироновый цикл флавонов или флавонолов и легко подвергается размыканию между атомом кислорода 1 и группой СН в положении 2, приводя таким образом к халконовым соединениям. [15]