Пирролидиновый цикл
Cтраница 1
Пирролидиновый цикл лежит в основе важных аминокислот - про-лина ( 34) и гидроксипролина ( 35), входящих в состав белков. Эти аминокислоты, являясь довольно доступными природными оптически активными веществами, служат исходными веществами для различных синтезов. Так, например, на основе пролина получают хиральные реагенты для асимметрического синтеза ( см. разд. [1]
Атом кобальта связан с атомом углерода положения 5 -дезоксиаденозильного лиганда ( вместо циангруппы цианоко-баламина) и с атомом азота пирролидинового цикла, имеет три координационные связи с тремя атомами азота частично гидрированных пиррольных циклов и одну - с атомом азота бензимидазольного цикла; положительный заряд атома кобальта компенсирован отрицательным зарядом атома кислорода в фосфорном остатке нуклеотидного лиганда. [2]
 |
Стереохимия реакции тебаин - фенилдигидротебаин. [3] |
На моделях легко можно видеть, что промежуточный продукт А или аналогичное переходное состояние гораздо предпочтительнее, чем Б, потому что пятичленный пирролидиновый цикл имеет тенденцию быть плоским. Следовательно, дифенильная система обоих полученных в реакции правовращающих фенилдигидротебаинов имеет S-конфигурацию. [4]
Бревиколлин - алкалоид осоки парвской ( Сагех Ьге-vicollis DC) относится к новой группе индольных алкалоидов, в котором р-карболиновая циклическая система сочетается с пирролидиновым циклом. Приведенная структурная формула, установленная на основе изучения химических реакций бревиколлина и по данным инфракрасных и ультрафиолетовых спектров и масс-спектрометрии, еще не получила подтверждения синтезом. [5]
Аналогичный процесс превалирует и в масс-спектре никотина VIII и приводит к образованию максимального пика иона с с пг / е 84, хотя для образования этого иона необходим разрыв С-С - связи между пирролидиновым циклом и ароматическим гетероциклическим кольцом. [6]
Замыкание пирролидинового цикла осуществляют при кипячении хлорбромамида IV с н-бутил-амином в спирте в присутствии каталитических количеств йодистого калия. [7]
При взаимодействии хлоран-гидрида III с 2 4 6-трд етил анилином в среде хлороформа получают амид IV. Замыкание пирролидинового цикла осуществляют при кипячении хлорбромамида IV с н-бутил-амином в спирте в присутствии каталитических количеств йодистого калия. [8]
Метильная группа при азоте имеет лишь второстепенное значение, но наилучшие результаты обычно дает азот, находящийся именно в третичной форме; например, норкокаин значительно менее активен, чем кокаин; соответствующее же четвертичное основание не обладает местно-анестезирующим действием. Выявлено также, что нет необходимости в пятичленном пирролидиновом цикле, входящем в состав структуры тропана. Так, 5-эукаин ( XXXV), являющийся синтетическим производным пиперидина, в котором сохранены главные анестезиофорные элементы молекулы кокаина, обладает активностью последнего. Более того, слабое анестезирующее действие проявляет, например, и метиловый эфир бензойной кислоты ( XXXIX), в котором полностью отсутствует амино-группа. [9]
Аминокислота орнитин ( XIX) - наиболее вероятный структурный элемент для образования пирролидинового цикла; метилирование ( как и в других реакциях такого типа) может происходить на любой стадии. [10]
Радикальной полимеризацией четвертичной соли диаллиламина получают высокомолекулярный ( с М105) водорастворимый сильноосновной поликатионит ( ПДАА), широко применяющийся на практике. Методом ЯМР-спектроскопии [89] было показано, что полимер ПДАА существует в виде пятичленного пирролидинового цикла, а не шести-членного - пиперидинового, как считалось ранее. [11]
В первых двух из них представлены синтезы противоопухолевых веществ группы азиридина и антибиотиков с базовым азетидиновым ядром. В третьем разделе рассмотрено получение разнообразных лекарственных веществ, содержащих в структурной основе пятичленный гетероцикл: антибактериальных нит-рофуранов, противоязвенных препаратов группы ранитидина, ноотропных и антигипертензивных средств с пирролидиновым циклом, антипиретиков и анальгетиков пиразол и нового ряда и др. В четвертом разделе описаны синтезы лекарственных веществ с шестичленным гетероциклом - производных пиридина, дигидропиридина, пиперидина, хинолина, изохинолина, пиримидина, бензотиазина и др. Пятый раздел включает в себя получение производных семичленных гетероциклов - антидепрессантов и транквилизаторов азепинового и диазепинового рядов. В двух заключительных разделах последней главы приведены синтезы спазмолитиков и обезболивающих веществ, относящихся к производным азабициклооктана и азабициклононана. [12]
К истинно стероидным алкалоидам принадлежит группа соединений с углеродным остовом прегнана ( см. разд. Простые основания такого рода синтезируются некоторыми видами растений семейства кутровых ( Аро-суапасеае), обитающих в теплых зонах земного шара. В молекуле конессина 6.826 азот включен в состав пирролидинового цикла. [13]
Условно разрешенная область ( ф, ф) ( 60, 60) содержит левую ai - спираль. Помимо Gly рис. 2.3, б не описывает только остаток Pro. Разрешенная вариация углов ф в случае Pro отражает возможности изменения геометрии пирролидинового цикла. [14]
Химия кокаина и его структура подробно описаны при тропа-новых алкалоидах. На ранней стадии изучения химии кокаина естественно возник вопрос: какая часть молекулы кокаина является носительницей его активности. Частичным ответом на этот вопрос явилось наблюдение, что анестезирующее действие кокаина исчезает, если удалить метильную группу в сложном эфире или бензоильный радикал. Чтобы решить, является ли необходимым пятичленный пирролидиновый цикл, было синтезировано соединение с шести-членным пиперидиновым циклом, аналогичным тому, который присутствует в природном основании. Конденсацией трех молекул ацетона с аммиаком был получен триацетонамин. [15]
Страницы: 1 2