Cтраница 1
Тропоновый цикл деметилтиоизоколхшина более непланарен чем в деацетилтиоколхишше и колхамине. [1]
Тропоновый цикл колхициновых соединений может преобразовываться в бензольный. Получаемый таким путем колхинол и некоторые его производные менее активны, чем колхицин. [2]
Превращение семичленного тропонового цикла в шестичленный бензольный является общим свойством тропонов. Результаты этой реакции, то есть выход и тип конечного продукта различны и определяются строением исходного вещества и условиями реакции. Ми же рассмотрим отдельные случаи. [3]
В тропоновом цикле наблюдается чередующаяся длина связей между углеродными атомами. Пространственное строение деметилизотиоколхицина, C ftys ty изучали с целью выяснения стерической разницы между соединениями нормального и изомерного рядов. Через водород воды связаны карбонильные группы и азот разных молекул, а ОН-группа у С-3 - с кислородом ацетильной группы другой молекулы. [4]
Легкое омыление метоксила тропонового цикла колхициновых алкалоидов создает некоторые трудности, когда при преобразовании молекулы требуется гидролитическое отщепление других групп, не задевая этой лабильной группы. Однако при соблюдении осторожности удается выполнить такое избирательное расщепление. [5]
Целесообразно остановиться на ароматичности тропонового цикла С, составляющего часть скелета алкалоидов этой группы и определяющего многие их свойства. [6]
Помимо реакций нуклеофильного замещения в тропоновом цикле колхицина известен случай электрофильного замещения - это нитрование колхицеина. [7]
В отличие от колхицина в тиоколхицине и аминоколхициде заместители тропонового цикла цри кислотном гидролизе вполне устойчивы. [8]
Усиление флюоресценции при образовании комплекса приписывают возникновению водородных связей, в которых принимает участие карбонил тропонового цикла и водорода белковой части комплекса. Значение водородных связей для возникновения комплекса подтверждается отрицательным влиянием мочевины на флюоресценцию. [9]
Главным в нашей работе мы считаем выделение и установление строения колхамина, выделение и изучение химических свойств спе-циозина, новые наблюдения относительно химических свойств колхицина, - установление конформации аминогруппы и термическое бензо-идирование тропонового цикла, синтез и изучение свойств аминокислотных производных колхицина, исследования по разработке метода получения колхамина. Существенными мы считаем и обобщения относительно связи строения и биологической активности в ряду колхицина. Перечисленное представляет собой основные положения, выносимые на защиту. [10]
О-Адетиль - ная группа гидролизуется разбавленными щелочью или кислотой, / V-ацетильная - только кислотой. Наличие тропонового цикла доказано образованием кислоты, аналогичной колхициновой и при метилировании диазометаном, образующей метиловый эфир колхаминовой кислоты. При метилировании вещества S получается колхамин ( вещество F), а / V-ацетилированное вещество S в тех же условиях дает А / - ацетилколхамин. [11]
Известны реакции перегруппировок колхициновой молекулы. Таково превращение тропонового цикла колхицина в бензольный. [12]
При введении заместителей в положение 4 колхицина основным процессом является формилирование по Рихе, осуществляемое 4 - х часовым воздействием при 20 ос-днхлорметилового эфира в среде дихлорметана в присутствии четыреххлористого олова, Полученный с выходом 80& 4-формилколхишга послужил исходным продуктом для синтеза многих производных колхицина. Водород у С-4 оказывается более реакционноспособным, чем водород тропонового цикла колхицина. Такое соотношение объясняют способностью трополона при воздействии электрофильных реагентов, в том числе кислот Льюиса переходить в положительный ион тропилия. [13]
Наконец, возможно и присоединение двух остатков этиленгликоля по обеим кислородным функциям тропонового цикла. В зависимости от отщепления этиленгликоля от той или иной кислородной функции с одновременным депротонированием и ароматизацией цикла С промежуточного продукта получается производное колхинола или колхициновой кислоты. [14]
Поглощение света этими соединениями близко к свойственному колхициновым соединениям. Можно высказать предположение, что небольшой батохром-ный сдвиг полосы с Л 350 нм до Я 355 - 360 нм у аминокислотных производных по сравнению с колхицином вызван влиянием аукеохро-ма, - появившейся в тропоновом цикле аминогруппы вместо метокси-ла. ХП такой же сдвиг наблюдается и у аминоколхицида, не имеющего заместителя у вновь введенной аминогруппы. По другому, по-видимому, следует истолковать новый для колхишшовых соединений максимум при 410 - 420 нм. Этот максимум нерезко возвышается над уступом нисходящей ветви кривой. Такого максимума или уступа нет в спектрах ни колхицина ни аминоколхицида. [15]