Эпоксидный цикл
Cтраница 2
При щелочном гидролизе оксидиэфира и последующем действии ди-азометана мы получили смесь гранс-диэфиров и таким образом установили, что гидроксил в оксидиэфире ( и, следовательно, эпоксидный цикл в окиси) занимает э / сзо-положенне, а присоединение по С - С-связи в системе зндоксоциклогексена является э / сзо-гарисоединением. [16]
Кислота ( VIII), образующая молекулу алкалоида якобина, в свободном состоянии неустойчива. При гидролизе алкалоида размыкается эпоксидный цикл. [17]
Эти соединения характеризуются наличием кольца, состоящего из атомов углерода и одного атома кислорода. В стабилизаторах этого типа эпоксидный цикл связан с длинной углеводородной цепью. Вещества с низким молекулярным весом, как правило, растворимы в воде и потому непригодны. [18]
Восстановление лактона изопропиловым спиртом в присутствии изо-пропилата алюминия приводит к превращению сохранившегося карбо-нила во вторичноспиртовую группу, и одновременно происходит размыкание лактонного цикла и замыкание карбоксила на новый гидроксил. Кроме того, разрывается эпоксидный цикл с образованием гликоля; один из его гидроксилов замыкается с освобожденным гидроксилом в простой эфирный мост, а другой отщепляется в виде воды с образованием в цикле двойной связи. [19]
Восстановление лактона изопропиловым спиртом в присутствии изо-пропилата алюминия приводит к превращению сохранившегося карбо-нила во вторичноспиртовую группу, и одновременно происходит размыкание лактонного цикла и замыкание карбоксила на новый гидроксил. Кроме того, разрывается эпоксидный цикл с образованием гликоля; один из его гидроксилов замыкается с освобожденным гидроксилом в простой эфирный мост, а другой отщепляется в виде воды с образованием в цикле двойной связи. Все эти реакции, совершающиеся в одну фазу, в формулах IVa - VII для ясности расчленены. [20]
Аминоспирты различаются по содержанию кислорода. Между этими двумя положениями может замыкаться эпоксидный цикл. Во всех природных алкалоидах этой группы гидроксил в положении 3 этерифицирован, как указано ниже. [21]
Усложненным, но практически важным примером рассматриваемых процессов является гидролиз эпихлоргидрина. Это вещество содержит атом галогена и трехчленный эпоксидный цикл. [22]
 |
Конформационный стереохимический контроль. [23] |
Синтез резерпина ( рис. 15 - 7) начинается с конденсации хинона и mpawc - ви-нилакриловой кислоты по методу Дильса - Альдера, которая дает потенциальные кольца D и Е алкалоида в требуемом цыс-сочленении. В промежуточном соединении I карбоксильная группа по соображениям структурного порядка также находится в цыс-положении по отношению к сочленению колец. Восстановление соединения I боргидридом натрия протекает избирательно, давая кетоспирт ( II), эпоксидирование которого приводит к соединению III. Если теперь раскрыть эпоксидный цикл в соединении III действием уксусной кислоты, то, согласно принципу диаксиального раскрытия цикла ( гл. Поэтому соединение III переводят в лактон V. [24]
Раскрытие эпоксидных циклов галогенид-ионами или галогено-водородами приводит к соответствующему гранс-галогенгидрокси-производному. Реакция с галогенид-ионами должна проводиться в буферной среде, поскольку образующийся при реакции алкоксид-ион повышает щелочность среды, что приводит к протеканию побочных реакций и снижению выхода. Поэтому реакцию обычно-проводят в присутствии уксусной кислоты и ацетата натрия. Реакция подчиняется правилу Фюрста - Платтнера для ангидропи-ранозидов и приводит преимущественно к гранс-диаксиальному изомеру ( см. разд. Под действием галогеноводородов эпоксидный цикл раскрывается быстрее, обычно с образованием тех же r / кшс-диаксиальных продуктов. Для получения фторидов чаще применяется HKF2 в этиленгликоле. [25]
Могут содержать наполнители, р-рители, пластификаторы, сиккативы, отвердители и др. Образуют непрозрачные покрытия. Основой масляных красок служат олифы, эмалевых ( см. Эмали) - лаки, клеевых красок - водные р-ры нек-рых полимеров, силикатных красок - жидкое стекло, эмульсионных красок - латексы синт. КРАСУСКОГО ПРАВИЛО: эпоксидный цикл разрывается преим. [26]
Могут содержать наполнители, р-рители, пластификаторы, сиккативы, отвердители и др. Образуют непрозрачные покрытия. Основой масляных красок служат олифы, эмалевых ( см. Эмали) - лаки, клеевых красок - юдиые р-ры нек-рых полимеров, силикатных красок - жидкое стекло, эмульсионных красок - латексы синт. КРАСУСКОГО ПРАВИЛО: эпоксидный цикл разрывается преим. [27]
Страницы: 1 2