Cтраница 2
Нами разработаны эффективные методы синтеза таких порфиринов с последовательно изменяющимся искажением порфиринового цикла от незначительного у лезо-моно - ( 3-окта-замещенных порфиринов до максимального у лезо-тетра-р-ок - тазамещенных порфиринов. [16]
Точка изображает неспаренный электрон, по-видимому, делока-лизованный в системе сопряженных связей порфиринового цикла. [17]
![]() |
Схема установки для получения полифталоцианина кобальта. [18] |
Во время плавления в реакторе идет циклизация азотопроизвод-ных пиромеллитового диангидрида с образованием порфиринового цикла с сопряженными связями. В качестве промежуточного продукта образуется аминоиминоизоиндоленин, при самоконденсации которого образуются цепи из шести-восьми молекул. В присутствии солей металла четырехзвенная цепь замыкается в цикл. В оптимальных условиях 70 % пиромеллитового диангидрида расходуется на получение полифталоцианина кобальта, 30 % его превращается в диимид пиромеллитовой кислоты. При этом молибдат аммония выполняет функцию катализатора, который при 150 С и выше становится активным благодаря превращения в парамолибдат аммония. Вода и кислые продукты катализируют побочные реакции образования биурета и циануровой кислоты из мочевины, что приводит к преждевременному затвердеванию расплава и снижению выхода полифталоцианина кобальта. [19]
![]() |
Схема установки для получения полнфталоцнаннна кобальта. [20] |
Во время плавления в реакторе идет циклизация азотопроизвод-ных пиромеллитового диангидрида с образованием порфиринового цикла с сопряженными связями. В качестве промежуточного продукта образуется аминоиминоизоиндоленин, при самоконденсации которого образуются цепи из шести-восьми молекул. В присутствии солей металла четырехзвенная цепь замыкается в цикл. В оптимальных условиях 70 % пиромеплитового диангидрида расходуется на получение полифталоцианина кобальта, 30 % его превращается в диимид пиромеллитовой кислоты. При этом молибдат аммония выполняет функцию катализатора, который при 150 С и выше становится активным благодаря превращения в парамолибдат аммония. Вода и кислые продукты катализируют побочные реакции образования биурета и циануровой кислоты из мочевины, что приводит к преждевременному затвердеванию расплава и снижению выхода полифталоцианина кобальта. [21]
Хлорофилл - координационное соединение магния, атом которого занимает центральное положение в плоском порфириновом цикле. [22]
![]() |
Окислительно-восстановительные потенциалы ( - Е / 2, ВХ некоторых порфиринов. [23] |
При этом обнаруживается существенная зависимость восстановительного потенциала от структуры молекулы и природы боковых заместителей у порфиринового цикла. [24]
Таким образом, в изученных нефтях присутствуют порфирины этио -, филло - и ДФЭП-типов; структуры родо-типа, в которых порфириновый цикл сопряжен непосредственно с карбонильной группой, не обнаружены. [25]
Представителями металлсодержащих ферментов являются карбоангидраза - цинксодержащий фермент, ускоряющий распад угольной кислоты, или некоторые ферменты группы гемопротеинов, в которых железо связано с четырьмя атомами азота, образующими порфириновый цикл. [26]
Установлено, что в зависимости от длины и положения связок в фенильных кольцах диальдегидов образуются либо циклофановые димерные, либо перекрытые порфирины. Синтезированные порфирины кроме искажения порфиринового цикла имеют и затруднения к подходу реагентов к реакционному центру с одной или с обеих сторон плоскости макрокольца. [27]
Порфирины, у которых деформация ядра определяется стерическими факторами периферических заместителей, можно получить как прямым синтезом из непорфириновых предшественников, так и введением дополнительных заместителей в готовый порфириновый макроцикл. Практически все методы синтеза порфиринового цикла искаженных порфиринов заключаются в конденсации альдегидов с а-незамещенны-ми пирролами или полиметиленпирролами и мало отличаются от синтезов классических порфиринов. В качестве альдегидов наиболее удобно использовать бензальдегиды, так как их применение в большинстве случаев обеспечивает высокий выход конечных порфиринов, а использование замещенных бензальдегидов позволяет получать соединения с активными группами. [28]
Порфирины, у которых деформация ядра определяется стерическими факторами периферических заместителей, можно получить как прямым синтезом из непорфириновых предшественников, так и введением дополнительных заместителей в готовый порфириновый макроцикл. Практически все методы синтеза порфиринового цикла искаженных порфири-нов заключаются в конденсации альдегидов с а-незамещенны-ми пирролами или полиметиленпирролами и мало отличаются от синтезов классических порфиринов. В качестве альдегидов наиболее удобно использовать бензальдегиды, так как их применение в большинстве случаев обеспечивает высокий выход конечных порфиринов, а использование замещенных бензальдегидов позволяет получать соединения с активными группами. [29]
![]() |
Строение хлорофилла. [30] |