Cтраница 2
Расщепление трехчленного цикла в тиглиановом скелете может происходить и таким образом, что образуются изомерные дафнанам кротофорбо-ланы. Куркузон А 2.685, выделенный из растения Jatropha curcus, относится к этому ряду. Кротофорболаны встречаются значительно реже, чем другие типы касбеноидов. В свою очередь, кротофорболановый скелет может перегруппировываться в производные кротофолана. [16]
Расщепление трехчленных циклов часто-наблюдается при дегидрировании моно - и сесквитерпенов. Зелинский и Левина [318] нашли, что каталитическое дегидрирование карана приводит к образованию ге-цимола, в то время как туйан расщепляется другим путем, давая производное циклопен-тена, устойчивое к дегидрированию. Очевидно, подобное расщепление цикла является пиролитической реакцией, не обязательно-сопровождающейся ароматизацией. [17]
Образование трехчленных циклов возможно также путем внутримолекулярного восстановительного сочетания 1 3-диолов. [18]
Лабильность эпоксидного трехчленного цикла обусловливает склонность эпоксидных соединений к полимеризации, а также стремление атома кислорода присоединить подвижный атом водорода и образовать с раскрытием трехчленного цикла гидро-ксильную группу, связанную с атомом углерода. [19]
С несимметричными трехчленными циклами реакция раскры тия кольца может идти по одному из двух возможных направлений. [20]
С несимметричными трехчленными циклами реакция раскрытия кольца может идти по одному из двух возможных направлений. [21]
В трехчленном цикле орбитали НЭП ориентированы друг относительно друга образом, формально соответствующим нулевому торсионному углу в линейных пероксидах. Следовательно, молекула диоксирана дестабилизирована на величину, равную сумме энергии напряжения цикла и высоты wc - барьера, что обусловливает низкую термическую стабильность диоксиранов. [22]
Изомеризация, Трехчленный цикл в сопряжении с бензольным проявляет повышенную устойчивость к действию изомеризующих агентов. [23]
Реакции раскрытия трехчленных циклов с одним гетероатомом очень сильно ускоряются в кислой среде. Это видно на примере присоединения бромистоводородной кислоты к окиси этилена, которое гладко проходит при - 78 с образованием этилен-бромгидрина [110], а также легкой ( иногда со взрывом) полимеризации этиленимина и этиленсульфида в присутствии кислот в нерегулируемых условиях. С точки зрения стереохимии эти процессы протекают, как правило, стереоспецифически с обращением конфигурации в месте атаки. Поэтому обычно в таких электрофильных процессах полного образования карбониевых ионов не происходит, что согласуется с описанным выше пуш-пульным механизмом реакции ( см. стр. [24]
Гидрогенизационный гомолиз трехчленного цикла в несимметрично замещенных этилениминах протекает исключительно по наименее полярной связи. Так, единственным продуктом гидрогенолиза 2 2-диметилэтиленимина ( при 130 С на никелевом катализаторе) является трет. [25]
В случае трехчленного цикла имеется один сильно связывающий уровень для двух электронов и система устойчива в виде положительного иона. Это обеспечивает образование а-комшгекса дефицитного типа в отличие от л-комплекса, в котором пара электронов it - связи действует как доноры. [26]
Первичное образование трехчленного цикла легко объясняет и миграцию метального заместителя по цепи. [27]
Атомы углерода трехчленных циклов в состоянии хр3 - гибридизации также могут вступать в реакции нуклесфильного присоединения. [28]
Место разрыва трехчленного цикла, имеющего функциональные заместители, по-видимому, определяется также природой функциональной группы. [29]
Вследствие напряженности трехчленного цикла восстановление эпоксидов до спиртов легко проходит при действии смешанных гидридов. [30]